2019 年普通高等学校招生全国统一考试(江苏卷) 化学 注 意 事 项 考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求 1.本卷满分为 120 分,考试时间为 100 分钟。考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。 2.答题前,请务必将自己的姓名、准考证号用 0.5 毫米黑色墨水的签字笔填写在试卷及答题 卡的规定位置。 3.请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。 4.作答选择题,必须用 2B 铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑;如需改动,请用 橡皮擦干净后,再选涂其他答案。作答非选择题,必须用 0.5 毫米黑色墨水的签字笔在 答题卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律无效。 5.如需作图,须用 2B 铅笔绘、写清楚,线条、符号等须加黑、加粗。 可能用到的相对原子质量: H 1C 12N 14O 16Na 23Mg 24Al 27S 32Cl 35. 5 K 39Ca 40Cr 52Fe 56Cu 64Ag 108I 127 选 择 题 单项选择题:本题包括10 小题,每小题2 分,共计20 分。每小题只有一个选项符合题意。 1.糖类是人体所需的重要营养物质。淀粉分子中不含的元素是 A.氢 B.碳 C.氮 D.氧 2.反应NH4Cl+NaNO2 NaCl+N2↑+2H2O放热且产生气体,可用于冬天石油开采。下列 表示反应中相关微粒的化学用语正确的是 A.中子数为18的氯原子:1178 Cl B.N2的结构式:N=N C.Na+的结构示意图: D.H2O的电子式: 3.下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是 A.NH4HCO3受热易分解,可用作化肥 B.稀硫酸具有酸性,可用于除去铁锈 C.SO2具有氧化性,可用于纸浆漂白 D.Al2O3具有两性,可用于电解冶炼铝 4.室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是 A.0.1 mol·L−1NaOH溶液:Na+、K+、CO32 B.0.1 mol·L−1FeCl2溶液:K+、Mg2+、SO42 、、AlO2 MnO4 C.0.1 mol·L−1K2CO3溶液:Na+、Ba2+、Cl−、OH− D.0.1 mol·L−1H2SO4溶液:K+、 NH4 5.下列实验操作能达到实验目的的是 、 、 NO3 HSO3 A.用经水湿润的pH试纸测量溶液的pH B.将4.0 g NaOH固体置于100 mL容量瓶中,加水至刻度,配制1.000 mol·L−1NaOH溶液 C.用装置甲蒸干AlCl3溶液制无水AlCl3固体 D.用装置乙除去实验室所制乙烯中的少量SO2 6.下列有关化学反应的叙述正确的是 A.Fe在稀硝酸中发生钝化 B.MnO2和稀盐酸反应制取Cl2 C.SO2与过量氨水反应生成(NH4)2SO3 7.下列指定反应的离子方程式正确的是 A.室温下用稀NaOH溶液吸收Cl2:Cl2+2OH− D.室温下Na与空气中O2反应制取Na2O2 ClO−+Cl−+H2O B.用铝粉和NaOH溶液反应制取少量H2:Al+2OH− AlO2 +H2↑ C.室温下用稀HNO3溶解铜:Cu+2 NO3 +2H+ D.向Na2SiO3溶液中滴加稀盐酸:Na2SiO3+2H+ Cu2++2NO2↑+H2O H2SiO3↓+2Na+ 8.短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X是地壳中含量最多的元素,Y原子 的最外层有2个电子,Z的单质晶体是应用最广泛的半导体材料,W与X位于同一主族。 下列说法正确的是 A.原子半径:r(W)> r(Z)> r(Y)> r(X) B.由X、Y组成的化合物是离子化合物 C.Z的最高价氧化物对应水化物的酸性比W的强 D.W的简单气态氢化物的热稳定性比X的强 9.在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是 A.NaCl(aq) 电解Cl2(g) Fe(s)FeCl2(s) △B.MgCl2(aq) 石灰乳 Mg(OH)2(s) 煅烧 MgO (s) C.S(s) O2 (g)SO3(g) H2O(l) H2SO4(aq) 点燃 H2 (g) CO2 (g) D.N2(g) 高温高压、催化剂 NH3(g) NaCl(aq) Na2CO3(s) 10.将铁粉和活性炭的混合物用NaCl溶液湿润后,置于如图所示装置中,进行铁的电化学 腐蚀实验。下列有关该实验的说法正确的是 A.铁被氧化的电极反应式为Fe−3e− B.铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能 C.活性炭的存在会加速铁的腐蚀 Fe3+ D.以水代替NaCl溶液,铁不能发生吸氧腐蚀 不定项选择题:本题包括5 小题,每小题4 分,共计20 分。每小题只有一个或两个选项符 合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0 分;若正确答案包括两个选项, 只选一个且正确的得2 分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就得0 分。 11.氢气与氧气生成水的反应是氢能源应用的重要途径。下列有关说法正确的是 A.一定温度下,反应2H2(g)+O2(g) B.氢氧燃料电池的负极反应为O2+2H2O+4e− C.常温常压下,氢氧燃料电池放电过程中消耗11.2 L H2,转移电子的数目为6.02×1023 2H2O(g)能自发进行,该反应的ΔH<0 4OH− D.反应 2H2(g)+O2(g) 2H2O(g)的 ΔH 可通过下式估算: ΔH=反应中形成新共价键的键能之和−反应中断裂旧共价键的键能之和 12.化合物Y具有抗菌、消炎作用,可由X制得。 下列有关化合物X、Y的说法正确的是 A.1 mol X最多能与2 mol NaOH反应 B.Y与乙醇发生酯化反应可得到X C.X、Y均能与酸性KMnO4溶液反应 D.室温下X、Y分别与足量Br2加成的产物分子中手性碳原子数目相等 13.室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A向X溶液中滴加几滴新制氯水,振荡,再加入少量 KSCN溶液,溶液变为红色 X溶液中一定含有Fe2+ BCD向浓度均为0.05 mol·L−1的NaI、NaCl混合溶液中滴 加少量AgNO3溶液,有黄色沉淀生成 向3 mL KI溶液中滴加几滴溴水,振荡,再滴加1mL 淀粉溶液,溶液显蓝色 Ksp(AgI)> Ksp(AgCl) Br2的氧化性比I2的强 用pH试纸测得:CH3COONa溶液的pH约为 9,NaNO2溶液的pH约为8 HNO2电离出H+的能力比 CH3COOH的强 14.室温下,反应 HCO3 +H2O H2CO3+OH 的平衡常数K=2.2×10 。将NH4HCO3溶液 −−8 和氨水按一定比例混合,可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略 ,室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是 A.0.2 mol·L−1氨水:c (NH3·H2O)>c( NH4 )> c (OH−)> c (H+) B.0.2 mol·L−1NH4HCO3溶液(pH>7):c ( NH4 )> c ( HCO3 )> c (H2CO3)> c (NH3·H2O) C . 0.2 mol·L−1 氨 水 和 0.2 mol·L−1NH4HCO3 溶 液 等 体 积 混 合 : c( NH4 )+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c ( HCO3 )+ c(CO32 )D.0.6 mol·L−1氨水和0.2 mol·L−1 NH4HCO3溶液等体积混合:c (NH3·H2O)+ c(CO32 )+ c(OH−)= 0.3 mol·L−1+ c (H2CO3)+ c (H+) 15.在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转 化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度 的变化)。下列说法正确的是 A.反应2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)的ΔH>0 B.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率 C.图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率 D.380℃下,c 起始(O2)=5.0×10−4 mol·L−1,NO 平衡转化率为 50%,则平衡常数 K>2000 非 选 择 题 16.(12分)N2O、NO和NO2等氮氧化物是空气污染物,含有氮氧化物的尾气需处理后才能 排放。 (1)N2O的处理。N2O是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,用特种催化剂能使N2O分解 。NH3与O2在加热和催化剂作用下生成N2O的化学方程式为 ▲。(2)NO和NO2的处理。已除去N2O的硝酸尾气可用NaOH溶液吸收,主要反应为 NO NO+NO2+2OH− 22 +H2O NO2 NO 3 +H2O 2NO2+2OH− +①下列措施能提高尾气中NO和NO2去除率的有 A.加快通入尾气的速率 ▲(填字母)。 B.采用气、液逆流的方式吸收尾气 C.吸收尾气过程中定期补加适量NaOH溶液 ②吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到NaNO2晶体,该晶体中的主要杂质是 (填化学式);吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是 填化学式)。 ▲▲((3)NO的氧化吸收。用NaClO溶液吸收硝酸尾气,可提高尾气中NO的去除率。其他 NO 条件相同,NO转化为 3 的转化率随NaClO溶液初始pH(用稀盐酸调节)的变 化如图所示。 NO −①在酸性NaClO溶液中,HClO氧化NO生成Cl 和 3 ,其离子方程式为 ▲。②NaClO溶液的初始pH越小,NO转化率越高。其原因是 ▲。17.(15 分)化合物 F 是合成一种天然茋类化合物的重要中间体,其合成路线如下: (1)A中含氧官能团的名称为 (2)A→B的反应类型为 ▲和▲。▲。(3)C→D的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成,写出X的结构简式: ▲。(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: ①能与FeCl3溶液发生显色反应; ▲。②碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。 (5)已知: (R 表 示烃基,R’和 R”表示烃基或氢) 写出以和CH3CH2CH2OH 为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路 线流程图示例见本题题干)。 18.(12分)聚合硫酸铁[Fe2(OH)6-2n(SO4)n]m广泛用于水的净化。以FeSO4·7H2O为原料,经 溶解、氧化、水解聚合等步骤,可制备聚合硫酸铁。 (1)将一定量的FeSO4·7H2O溶于稀硫酸,在约70 ℃下边搅拌边缓慢加入一定量的H2O2 溶液,继续反应一段时间,得到红棕色黏稠液体。H2O2氧化Fe2+的离子方程式为 ▲;水解聚合反应会导致溶液的pH ▲。(2)测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数:准确称取液态样品3.000 g,置于250 mL锥 形瓶中,加入适量稀盐酸,加热,滴加稍过量的SnCl2溶液(Sn2+将Fe3+还原为Fe2+ ),充分反应后,除去过量的Sn2+。用5.000×10−2 mol·L−1 K2Cr2O7溶液滴定至终点 Cr O2 (滴定过程中 与Fe2+反应生成Cr3+和Fe3+),消耗K2Cr2O7溶液22.00 mL。 27①上述实验中若不除去过量的Sn2+,样品中铁的质量分数的测定结果将 填“偏大”或“偏小”或“无影响”)。 ▲(②计算该样品中铁的质量分数(写出计算过程)。 19.(15分)实验室以工业废渣(主要含CaSO4·2H2O,还含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3)为原料 制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体,其实验流程如下: CO2 SO2 (1)室温下,反应CaSO4(s)+ c SO2 (aq) CaCO3(s)+ (aq)达到平衡,则溶液中 344=▲[Ksp(CaSO4)=4.8×10−5,Ksp(CaCO3)=3×10−9]。 c CO2 3(2)将氨水和NH4HCO3溶液混合,可制得(NH4)2CO3溶液,其离子方程式为 浸取废渣时,向(NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水的目的是 (3)废渣浸取在如图所示的装置中进行。控制反应温度在60~70 ℃,搅拌,反应3小时 。温度过高将会导致CaSO4的转化率下降,其原因是 ;保持温度、反 应时间、反应物和溶剂的量不变,实验中提高CaSO4转化率的操作有 ▲;▲。▲▲。(4)滤渣水洗后,经多步处理得到制备轻质CaCO3所需的CaCl2溶液。设计以水洗后的 滤渣为原料,制取CaCl2溶液的实验方案: [已知pH=5时Fe(OH)3和Al(OH)3 ▲沉淀完全;pH=8.5时Al(OH)3开始溶解。实验中必须使用的试剂:盐酸和Ca(OH)2] 。20.(14分)CO2的资源化利用能有效减少CO2排放,充分利用碳资源。 (1)CaO可在较高温度下捕集CO2,在更高温度下将捕集的CO2释放利用。CaC2O4·H2O 热分解可制备CaO,CaC2O4·H2O加热升温过程中固体的质量变化见下图。 ①写出400~600 ℃范围内分解反应的化学方程式: ②与CaCO3热分解制备的CaO相比,CaC2O4·H2O热分解制备的CaO具有更好的 CO2捕集性能,其原因是 (2)电解法转化CO2可实现CO2资源化利用。电解CO2制HCOOH的原理示意图如下。 ▲。▲。①写出阴极CO2还原为HCOO−的电极反应式: ②电解一段时间后,阳极区的KHCO3溶液浓度降低,其原因是 (3)CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应: ▲。▲。反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH =41.2 kJ·mol−1 反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH =﹣122.5 kJ·mol−1 在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的 选择性随温度的变化如图。其中: 2CH3OCH3的物质的量 反应的CO2的物质的量 CH3OCH3的选择性= ×100% ①温度高于300 ℃,CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是 ▲。②220 ℃时,在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性 为48%(图中A点)。不改变反应时间和温度,一定能提高CH3OCH3选择性的措 施有 ▲。21.(12 分)【选做题】本题包括 A、B 两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域 内作答。若多做,则按 A 小题评分。 A.[物质结构与性质] Cu2O广泛应用于太阳能电池领域。以CuSO4、NaOH和抗坏血酸为原料,可制备Cu₂O。 (1)Cu2+基态核外电子排布式为 (2)SO24 的空间构型为 ▲ 。 ▲(用文字描述);Cu2+与OH−反应能生成[Cu(OH)4]2−, (填元素符号)。 (3)抗坏血酸的分子结构如图1所示,分子中碳原子的轨道杂化类型为 坏血酸在水中的溶解性: (填“难溶于水”或“易溶于水”)。 [Cu(OH)4]2−中的配位原子为 ▲▲;推测抗 ▲(4)一个Cu2O晶胞(见图2)中,Cu原子的数目为 B.[实验化学] 丙炔酸甲酯( ▲ 。 )是一种重要的有机化工原料,沸点为103~105 ℃。 实验室制备少量丙炔酸甲酯的反应为 实验步骤如下: 步骤1:在反应瓶中,加入14 g丙炔酸、50 mL甲醇和2 mL浓硫酸,搅拌,加热回流一段 时间。 步骤2:蒸出过量的甲醇(装置见下图)。 步骤3:反应液冷却后,依次用饱和NaCl溶液、5%Na2CO3溶液、水洗涤。分离出有机 相。 步骤4:有机相经无水Na2SO4干燥、过滤、蒸馏,得丙炔酸甲酯。 (1)步骤1中,加入过量甲醇的目的是 (2)步骤2中,上图所示的装置中仪器A的名称是 目的是 (3)步骤3中,用5%Na2CO3溶液洗涤,主要除去的物质是 作名称为 (4)步骤4中,蒸馏时不能用水浴加热的原因是 ▲。▲;蒸馏烧瓶中加入碎瓷片的 ▲。▲;分离出有机相的操 ▲。▲。2019 年江苏省高考化学试卷 参考答案与试题解析 一、单项选择题:本题包括 10 小题,每小题 2 分,共计 20 分。每小题只有一个选项符合 题意 1.【解答】解:糖类物质属于烃的含氧衍生物,都含有 C、H、O 元素,淀粉属于多糖, 所以含有 C、H、O 元素,但不含 N 元素;蛋白质中含有 C、H、O、N 元素,部分蛋白 质还含有 S、P 等元素, 故选:C。 2.【解答】解:A.中子数为 18 的氯原子的质量数为 18+17=35,该氯原子正确的表示方 法为 1735Cl,故 A 错误; B.分子中含有 1 个氮氮三键,其正确的结构式为 N≡N,故 B 错误; C. 为钠原子结构示意图,钠离子最外层含有 8 个电子,其离子结构示意 图为 ,故 C 错误; D.水分子属于共价化合物,其电子式为 故选:D。 ,故 D 正确; 3.【解答】解:A.碳酸氢铵为可溶性铵盐,含有 N 元素,可以作肥料,与其热稳定性无 关,故 A 错误; B.稀硫酸能和氧化铁反应生成可溶性的硫酸铁和水,所以能除锈,该反应中体现稀硫酸 的酸性,故 B 正确; C.二氧化硫具有漂白性,能漂白纸张,所以用二氧化硫漂白纸浆与其氧化性无关,故 C 错误; D.氧化铝熔融状态下能导电且 Al 较活泼,所以工业上采用电解氧化铝的方法冶炼 Al, 用氧化铝冶炼 Al 与其两性无关,故 D 错误; 故选:B。 4.【解答】解:A.Na+、K+、CO32﹣、AlO2﹣之间不反应,都不与 NaOH 反应,在溶液中 能够大量共存,故 A 正确; B.FeCl2 溶液的 Fe2+易被 MnO4﹣氧化,在溶液中不能大量共存,故 B 错误; C.K2CO3 与 Ba2+反应生成难溶物碳酸钡,在溶液中不能大量共存,故 C 错误; D.H2SO4 与 HSO3﹣反应,酸性条件下 NO3﹣能够氧化 HSO3﹣,在溶液中不能大量共存 ,故 D 错误; 故选:A。 5.【解答】解:A.用经水湿润的 pH 试纸测量溶液的 pH,原溶液被稀释,若为酸或碱溶 液,会影响测定结果,故 A 错误; B.应该在烧杯中溶解 NaOH 固体,不能在容量瓶中直接溶解,故 B 错误; C.氯化铝水解生成氢氧化铝和 HCl,HCl 易挥发,蒸干 AlCl3 溶液无法获得无水 AlCl3 固体,故 C 错误; D.NaOH 溶液与二氧化硫反应,且不与乙烯反应,可用装置乙除去实验室所制乙烯中的 少量 SO2,故 D 正确; 故选:D。 6.【解答】解:A.常温下 Fe 和浓硝酸发生钝化现象,和稀硝酸发生氧化还原反应生成 NO ,故 A 错误; B.二氧化锰和浓盐酸在加热条件下制取氯气,和稀盐酸不反应,故 B 错误; C.二氧化硫是酸性氧化物,能和碱反应生成盐和水,所以能和过量氨水反应生成(NH4 )2SO3,故 C 正确; D.室温下,钠和空气中氧气反应生成氧化钠,加热条件下和氧气反应生成过氧化钠, 故 D 错误; 故选:C。 7.【解答】解:A.氯气和氢氧化钠溶液反应生成 NaCl、NaClO 和水,反应的离子方程式 为 Cl2+2OH﹣═ClO﹣+Cl﹣+H2O,故 A 正确; B.用铝粉和 NaOH 溶液反应制取少量 H2,反应的离子方程式为 2Al+2OH﹣+2H2O═ 2AlO2﹣+3H2↑,故 B 错误; C.稀硝酸与铜反应生成 NO,反应的离子方程式为 3Cu+2NO3﹣+8H+═3Cu2++2NO↑ +4H2O,故 C 错误; D.硅酸钠为强电解质,在溶液中完全电离,反应的离子方程式应为 SiO32﹣+2H+═H2SiO3 ↓,故 D 错误。 故选:A。 8.【解答】解:根据分析可知:X 为 O,Y 为 Mg,Z 为 Si,W 为 S 元素。 A.同一周期从左向右原子半径逐渐减小,同一主族从上到下原子半径逐渐增大,则原子 半径:r(Y)>r(Z)>r(W)>r(X),故 A 错误; B.Mg、O 形成的化合物为 MgO,MgO 只含有离子键,属于离子化合物,故 B 正确; C.非金属性 Si<S,则最高价氧化物对应水化物的酸性:Z(Si)<W(S),故 C 错误 ;D.非金属性:S<O,则简单氢化物的稳定性:W(S)<X(O),故 D 错误; 故选:B。 9.【解答】解:A.氯化钠电解可生成氯气,氯气具有强氧化性,与铁反应生成 FeCl3,故 A 错误; B.氯化镁可与石灰乳反应生成氢氧化镁,符合复分解反应的特点,氢氧化镁在高温下可 分解生成氧化镁,反应符合物质的性质的转化,故 B 正确; C.硫和氧气反应生成只能生成二氧化硫,二氧化硫可在催化条件下反应生成三氧化硫, 故 C 错误; D.氨气、二氧化碳和氯化钠反应生成碳酸氢钠,为侯氏制碱法的反应原理,碳酸氢钠分 解可生成碳酸钠,故 D 错误。 故选:B。 10.【解答】解:A.该装置中发生吸氧腐蚀,Fe 作负极,Fe 失电子生成亚铁离子,电极 反应式为 Fe﹣2e﹣═Fe2+,故 A 错误; B.铁腐蚀过程发生电化学反应,部分化学能转化为电能,放热,所以还存在化学能转化 为热能的变化,故 B 错误; C.Fe、C 和电解质溶液构成原电池,Fe 易失电子被腐蚀,加速 Fe 的腐蚀,故 C 正确; D.弱酸性或中性条件下铁腐蚀吸氧腐蚀,水代替 NaCl 溶液,溶液仍然呈中性,Fe 发生 吸氧腐蚀,故 D 错误; 故选:C。 二、不定项选择题:本题包括 5 小题,每小题 4 分,共计 20 分。每小题只有一个或两个选 项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得 0 分;若正确答案包括两个 选项,只选一个且正确的得 2 分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就 得 0 分。 11.【解答】解:A.该反应前后气体体积减小,则△S<0,如果该反应能自发进行,则△G =△H﹣T△S<0,所以△H<0,故 A 正确; B.氢氧燃料电池电池中负极上氢气失电子发生氧化反应,如果电解质溶液呈酸性,则负 极反应式为 2H2﹣4e﹣=4H+、正极反应式为 O2+4e﹣+4H+=2H2O,如果是碱性电解质, 负极反应式为 2H2﹣4e﹣+4OH﹣=2H2O、正极反应式为 O2+4e﹣+2H2O=4OH﹣,故 B 错 误; C.常温常压下,气体摩尔体积大于 22.4L/mol,11.2L 的氢气物质的量小于 0.5mol,则 转移电子的数目小于 6.02×1023,故 C 错误; D.2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)的△H 可通过下式估算:△H=反应中断裂旧共价键的 键能之和﹣反应中形成新共价键的键能之和,故 D 错误; 故选:A。 12.【解答】解:A.X 中能与 NaOH 溶液反应的为酯基和羧基,且 X 中得到酯基可水解生 成乙酸和酚羟基,则 1molX 最多能与 3molNaOH 反应,故 A 错误; B.Y 生成 X,应为酚羟基的反应,则应与乙酸反应,故 B 错误; C.X、Y 均含有碳碳双键,可与酸性 KMnO4 溶液发生氧化还原反应,故 C 正确; D.X、Y 含有两个碳碳双键,其中一个碳碳双键加成后碳原子连接不同的原子,则加成 产物含有手性碳原子,故 D 正确。 故选:CD。 13.【解答】解:A.检验亚铁离子时应该先加 KSCN 溶液后加氯水,防止铁离子干扰, 故 A 错误; B.溶解度小的先生成沉淀,先生成黄色沉淀,说明溶解度 AgI<AgCl,则溶度积常数 Ksp (AgI)<Ksp(AgCl),故 B 错误; C.氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,溶液呈蓝色,说明有碘生成,溴能氧化碘离 子生成碘,溴是氧化剂、碘是氧化产物,则 Br2 的氧化性比 I2 的强,故 C 正确; D.盐溶液浓度未知,无法根据钠盐溶液 pH 定性判断其对应酸的酸性强弱,只有钠盐溶 液浓度相同时,才能根据钠盐溶液的 pH 大小判断其对应酸的酸性强弱,故 D 错误; 故选:C。 14.【解答】解:A.0.2mol•L﹣1 氨水溶液中存在一水合氨电离平衡和水的电离平衡,溶液 +中离子浓度大小 c(NH3•H2O)>c(OH﹣)>c(NH4 )>c(H+),故 A 错误; B.0.2mol•L﹣1NH4HCO3 溶液(pH>7),溶液显碱性说明碳酸氢根离子水解程度大于铵 +根离子水解程度,c(NH4 )>c(HCO3﹣)>c(H2CO3)>c(NH3•H2O),故 B 正确 ;C.0.2mol•L﹣1 氨水和 0.2mol•L﹣1NH4HCO3 溶液等体积混合,氮元素物质的量是碳元素 +物质的量的 2 倍,物料守恒得到离子浓度关系 c(NH4 )+c(NH3•H2O)=2[c(H2CO3 )+c(HCO3﹣)+c(CO32﹣)],故 C 错误; D.0.6mol•L﹣1 氨水和 0.2mol•L﹣1NH4HCO3 溶液等体积混合,溶液中存在碳物料守恒:c +(HCO3﹣)+c(CO32﹣)+c(H2CO3)=0.1mol/L①,氮守恒得到:c(NH4 )+c(NH3 +﹣•H2O)=0.4mol/L②,混合溶液中存在电荷守恒得到:c(NH4 )+c(H+)=c(HCO3 )+2c(CO32﹣)+c(OH﹣) ③,把①中 c(HCO3﹣)+c(CO32﹣)=0.1﹣c(H2CO3) +2﹣ ,②中 c(NH4 )=0.4﹣c(NH3•H2O),带入③整理得到:c(NH3•H2O)+c(CO3 )+c(OH﹣)=0.3mol•L﹣1+c(H2CO3)+c(H+),故 D 正确; 故选:BD。 15.【解答】解:A.升高温度 NO 平衡转化率降低,平衡逆向移动,升高温度平衡向吸热 方向移动,则正反应为放热反应,所以△H<0,故 A 错误; B.X 点没有达到平衡状态,平衡正向移动,延长时间导致消耗的 NO 量增多,导致 NO 转化率提高,故 B 正确; C.Y 点所示条件下达到平衡状态,增多氧气浓度平衡正向移动,NO 转化率提高,故 C 错误; D.380℃下,c 起始(O2)=5.0×10﹣4mol•L﹣1,反应正向移动,则 c 平衡(O2)<5.0×10 ﹣4mol•L﹣1,NO 平衡转化率为 50%,则平衡时 c(NO)=c(NO2),化学平衡常数 K= >=2000,故 D 正确; 故选:BD。 三、非选择题 16.【解答】解:(1)NH3 与 O2 在加热和催化剂作用下生成 N2O 和水,反应的化学方程 式为 2NH3+2O2 N2O+3H2O,故答案为:2NH3+2O2 N2O+3H2O; (2)①A.加快通入尾气的速率,气体不能充分反应,故 A 错误; B.采用气、液逆流的方式吸收尾气,可使气体与氢氧化钠溶液充分反应,故 B 正确; C.吸收尾气过程中定期补加适量 NaOH 溶液,可使气体充分反应,故 C 正确。 故答案为:BC; ②反应生成 NaNO2 和 NaNO3,则含有的杂质为 NaNO3,如 NO 的含量比 NO2 大,则尾 气中含有 NO, 故答案为:NaNO3;NO; (3)①在酸性 NaClO 溶液中,HClO 氧化 NO 生成 Cl﹣和 NO3﹣,反应后溶液呈酸性, 则反应的离子方程式为 3HClO+2NO+H2O=3Cl﹣+2NO3﹣+5H+, 故答案为:3HClO+2NO+H2O=3Cl﹣+2NO3﹣+5H+; ②NaClO 溶液的初始 pH 越小,HClO 的浓度越大,氧化能力强,则提高 NO 转化率, 故答案为:溶液 pH 越小,溶液中 HClO 的浓度越大,氧化 NO 的能力越强。 17.【解答】解:(1)A 中含氧官能团的名称为羟基、羧基, 故答案为:羟基;羧基; (2)A→B 的反应类型为取代反应, 故答案为:取代反应; (3)C→D 的反应中有副产物 X(分子式为 C12H15O6Br)生成,根据 C 原子知,X 中两 个酚羟基都发生取代反应,则 X 的结构简式: ,故答案为: ;(4)C 的一种同分异构体同时满足下列条件, ①能与 FeC13 溶液发生显色反应,说明含有酚羟基; ②碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为 1:1,说明只 有两种氢原子且两种氢原子个数相等,且含有酯基, 符合条件的结构简式为 ,故答案为: ;(5)以 和 CH3CH2CH2OH 为原料制备 ,丙醇发生催化氧化生成丙醛, 发生还原反应生成邻甲基苯甲醇,然后 发生取代反应,再和 Mg 发生信息中的反应,最后和丙醛反应生成目标产物,合成路线 为故,答案为:。18.【解答】解:(1)酸性条件下,H2O2 氧化 Fe2+生成 Fe3+,同时自身被还原生成 H2O, 离子方程式为 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O;Fe3+水解导致溶液中 c(H+)增大,则溶 液的 pH 减小, 故答案为:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O;减小; (2)①Sn2+具有还原性,能被 K2Cr2O7 氧化,从而导致 K2Cr2O7 消耗偏多,则样品中铁 的质量分数的测定结果将偏大, 故答案为:偏大; 2﹣ ②根据转移电子守恒得 Cr2O72﹣+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O,根据关系式 Cr2O7 ~6Fe3+知,n(Fe3+)=6n(K2Cr2O7)=6×5.000×10﹣2mol•L﹣1×0.022L=6.600× 10﹣3 mol,m=nM=6.600×10﹣3 mol×56g/mol=0.3696g, 样品中 Fe 元素质量分数= ×100%= ×100%=12.32%, 2答:根据转移电子守恒得 Cr2O72﹣+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O,根据关系式 Cr2O7 ﹣~6Fe3+知,n(Fe3+)=6n(K2Cr2O7)=6×5.000×10﹣2mol•L﹣1×0.022L=6.600× 10﹣3 mol,m=nM=6.600×10﹣3 mol×56g/mol=0.3696g, 样品中 Fe 元素质量分数= ×100%= ×100%=12.32%。 19.【解答】解:(1)反应 CaSO4(s)+CO32﹣(aq)⇌CaCO3(s)+SO42﹣(aq)达到平 衡,溶液中 ;===1.6×104,故答案为:1.6×104 (2)将氨水和 NH4HCO3 溶液混合,反应生成(NH4)CO3,离子方程式为 HCO3﹣+NH3 2+•H2O=NH4 +CO32﹣+H2O,向(NH4)2CO3 溶液中加入适量浓氨水,可抑制 CO32﹣的 水解,增大 CO32﹣的浓度,促进 CaSO4 的转化,故答案为:HCO3﹣+NH3•H2O= +NH4 +CO32﹣+H2O;增加溶液中 CO32﹣的浓度,促进 CaSO4 的转化; (3)温度过高将会使碳酸铵分解,导致 CaSO4 的转换率下降,反应在搅拌条件下进行, 加快搅拌速率,可提高 CaSO4 转化率, 故答案为:温度过高,碳酸铵分解;加快搅拌速率; (4)滤渣含有 CaCO3、SiO2、Al2O3、Fe2O3,可分批向足量的稀盐酸中加入滤渣,待观 察不到气泡后,说明盐酸完全反应,过滤,除去二氧化硅以及过量的滤渣,向滤液中分 批加入少量的氢氧化钙,用 pH、试纸测量溶液的 pH,当 pH 介于 5﹣8.5 时,完全除去 铁离子、铝离子,过滤,可得到 CaCl2 溶液, 故答案为:在搅拌下向足量的稀盐酸中分批加入滤渣,待观察不到气泡后,过滤,向滤 液中分批加入少量的氢氧化钙,用 pH、试纸测量溶液的 pH,当 pH 介于 5﹣8.5 时,过 滤。 20.【解答】解:(1)CaC2O4•H2O 热分解先分解生成草酸钙和水,0﹣200°C,固体质量 变化 146 ﹣128 =18 ,反应的化学方程式:0 ﹣200 °C 发生的反应:CaC2O4 •H2O CaC2O4+H2O↑,400﹣600°C 质量减少 128﹣100=28g,草酸钙分解生成了一 氧化碳和碳酸钙,是发生反应 CaC2O4 CaCO3+CO↑,800﹣1000°C,质量变化 =100﹣56=44,是碳酸钙分解生成氧化钙和二氧化碳,反应的化学方程式:CaCO3 CaO+CO2↑,据此分析判断; ①400﹣600°C 质量减少 128﹣100=28g,草酸钙分解生成了一氧化碳和碳酸钙,是发 生反应 CaC2O4 CaCO3+CO↑, 故答案为:CaC2O4 CaCO3+CO↑; ②CaC2O4•H2O 热分解制备的 CaO 具有更好的 CO2 捕集性能,其原因是:CaC2O4•H2O 热分解放出更多的气体,制得的氧化钙更加疏松多孔, 故答案为:CaC2O4•H2O 热分解放出更多的气体,制得的氧化钙更加疏松多孔; (2)①阴极 CO2 还原为 HCOO﹣的电极反应是二氧化碳得到电子生成甲酸根离子或在 碳酸氢根离子溶液中生成甲酸根离子和碳酸根离子,结合电子守恒、电荷守恒和原子守 2﹣ 恒书写电极反应为:CO2+H++2e﹣=HCOO﹣或 CO2+HCO3﹣+2e﹣=HCOO﹣+CO3 ,2﹣ 故答案为:CO2+H++2e﹣=HCOO﹣或 CO2+HCO3﹣+2e﹣=HCOO﹣+CO3 ;②电解一段时间后,阳极区的 KHCO3 溶液浓度降低升温原因是:阳极氢氧根离子失电 子生成氧气,电极附近氢离子浓度增大,PH 减小和碳酸氢根离子反应,HCO3﹣浓度降 低,K+部分迁移至阴极区, 故答案为:阳极产生 O2,PH 减小,HCO3﹣浓度降低;K+部分迁移至阴极区; (3)①温度高于 300℃,CO2 平衡转化率随温度升高而上升的原因是:反应Ⅰ的△H>0 ,反应Ⅱ的△H<0,温度升高使 CO2 转化为 CO 的平衡转化率上升,使 CO2 转化为 CH3OCH3 的平衡转化率下降,且上升幅度超过下降幅度, 故答案为:反应Ⅰ的△H>0,反应Ⅱ的△H<0,温度升高使 CO2 转化为 CO 的平衡转化 率上升,使 CO2 转化为 CH3OCH3 的平衡转化率下降,且上升幅度超过下降幅度; ②2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H=﹣122.5kJ•mol﹣1,结合 CH3OCH3 的选择性= ×100%分析,平衡正向进行二甲醚物 质的量增大,二氧化碳物质的量减小,二甲醚选择性增大,不改变反应时间和温度,一 定能提高 CH3OCH3 选择性的措施有增大压强平衡正向进行,使用对反应Ⅱ催化活性更高 的催化剂,增大二甲醚的选择性, 故答案为:增大压强,使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂。 【选做题】本题包括 A、B 两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答。若多 做,则按 A 小题评分。A.[物质结构与性质] 21.【解答】解:(1)Cu 原子失去 4s 能级上 1 个电子、3d 能级上 1 个电子生成铜离子, 该基态离子核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d9 或[Ar]3d9, 故答案为:1s22s22p63s23p63d9 或[Ar]3d9; (2)SO42﹣中 S 原子价层电子对个数=4+ =4 且不含孤电子对,根据价层电 子对互斥理论判断该微粒空间构型为正四面体形;该配离子中 Cu2+提供空轨道、O 原子 提供孤电子对形成配位键,所以配原子为 O, 故答案为:正四面体形;O; (3) 中 1、2、3 号 C 原子价层电子对个数是 4,4、5、6 号碳原 子价层电子对个数是 3,根据价层电子对互斥理论判断该分子中 C 原子轨道杂化类型,1 、2、3 号 C 原子采用 sp3 杂化,4、5、6 号 C 原子采用 sp2 杂化;抗坏血酸中羟基属于 亲水基,增大其水解性,所以抗坏血酸易溶于水, 故答案为:sp3、sp2;易溶于水; (4)该晶胞中白色球个数=8× +1=2、黑色球个数为 4,则白色球和黑色球个数之比 =2:4=1:2,根据其化学式知,白色球表示 O 原子、黑色球表示 Cu 原子,则该晶胞 中 Cu 原子数目为 4, 故答案为:4。 [实验化学] 22.【解答】解:(1)酯化反应为可逆反应,甲醇过量,有利于丙炔酸的转化,提高利用 率,且甲醇可起到溶剂的作用,故答案为:作为溶剂、提高丙炔酸的转化率; (2)由仪器图形可知 A 为冷凝管或直形冷凝管,加热纯液体,应加入碎瓷片,可避免暴 沸, 故答案为:(直形)冷凝管;防止暴沸; (3)丙炔酸具有酸性,可与碳酸钠溶液反应,则加入饱和碳酸钠溶液可除去丙炔酸,生 成的丙炔酸甲酯不溶于水,溶液分层,可用分液的方法分离, 故答案为:丙炔酸;分液; (4)丙炔酸甲酯的沸点为 103﹣105℃,比水的沸点高,在不能用水浴加热,可采用油浴 加热的方法, 故答案为:丙炔酸甲酯的沸点比水的高。
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