2019 年全国统一高考化学试卷(新课标Ⅱ) 一、选择题:共 7 小题,每小题 6 分,满分 42 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项 是符合题目要求的。 1.(6 分)“春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干”是唐代诗人李商隐的著名诗句。下列关 于该诗句中所涉及物质的说法错误的是( ) A.蚕丝的主要成分是蛋白质 B.蚕丝属于天然高分子材料 C.“蜡炬成灰”过程中发生了氧化反应 D.古代的蜡是高级脂肪酸脂,属于高分子聚合物 2.(6 分)已知 NA 是阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是( ) A.3g3He 含有的中子数为 1NA B.1L0.1mol•L﹣1 磷酸钠溶液含有的 PO43﹣数目为 0.1NA C.1molK2Cr2O7 被还原为 Cr3+转移的电子数为 6NA D.48g 正丁烷和 10g 异丁烷的混合物中共价键数目为 13NA 3.(6 分)今年是门捷列夫发现元素周期律 150 周年。下表是元素周期表的一部分,W、X 、Y、Z 为短周期主族元素,W 与 X 的最高化合价之和为 8.下列说法错误的是( ) WX Y Z A.原子半径:W<X B.常温常压下,Y 单质为固态 C.气态氢化物热稳定性:Z<W D.X 的最高价氧化物的水化物是强碱 4.(6 分)下列实验现象与实验操作不相匹配的是( ) 实验操作 实验现象 AB向盛有高锰酸钾酸性溶液的试管中通入足 溶液的紫色逐渐褪去,静置后溶液分层 量的乙烯后静置 集气瓶中产生浓烟并有黑色颗粒产生 将镁条点燃后迅速伸入集满 CO2 的集气 瓶第 1 页(共 28 页) C向盛有饱和硫代硫酸钠溶液的试管中滴加 有刺激性气味气体产生,溶液变浑浊 稀盐酸 D黄色逐渐消失,加 KSCN 后溶液颜色不 向盛有 FeCl3 溶液的试管中加过量铁粉, 充分振荡后加 1 滴 KSCN 溶液 变A.A B.B C.C D.D 5.(6 分)下列化学方程式中,不能正确表达反应颜色变化的是( ) A.向 CuSO4 溶液中加入足量 Zn 粉,溶液蓝色消失 Zn+CuSO4═Cu+ZnSO4 B.澄清的石灰水久置后出现白色固体 Ca(OH)2+CO2═CaCO3↓+H2O C.Na2O2 在空气中放置后由淡黄色变为白色 2Na2O2═2Na2O+O2↑ D.向 Mg(OH) 悬浊液中滴加足量FeCl3 溶液出现红褐色沉淀 3Mg(OH) +2FeCl3═ 222Fe(OH)3+3MgCl2 6.(6 分)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是 一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )A.图中 a 和 b 分别为 T1、T2 温度下 CdS 在水中的溶解度 B.图中各点对应的 Ksp 的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q) C.向 m 点的溶液中加入少量 Na2S 固体,溶液组成由 m 沿 mpn 线向 p 方向移动 D.温度降低时,q 点的饱和溶液的组成由 q 沿 qp 线向 p 方向移动 7.(6 分)分子式为 C4H8BrCl 的有机物共有(不含立体异构)( ) A.8 种 B.10 种 C.12 种 D.14 种 二、非选择题:共 43 分。第 8~10 题为必考题,每个试题考生都必须作答。第 11~12 为选 考题,考生根据要求作答。(一)必考题: 8.(13 分)立德粉 ZnS•BaSO4(也称锌钡白),是一种常用白色颜料。回答下列问题: 第 2 页(共 28 页) (1)利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花,亦可定性鉴别某些金属盐。灼 烧立德粉样品时,钡的焰色为 (填标号)。 A.黄色 B.红色 C.紫色 D.绿色 (2)以重晶石(BaSO4)为原料,可按如图工艺生产立德粉: ①在回转炉中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡,该过程的化学方程式为 。 回转炉尾气中含有有毒气体,生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为 CO2 和一种清洁 能源气体,该反应的化学方程式为 。 ②在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体,且水溶性变差,其 原因是“还原料”表面生成了难溶于水的 (填化学式)。 ③沉淀器中反应的离子方程式为 。 (3)成品中 S2﹣的含量可以用“碘量法”测得。称取 mg 样品,置于碘量瓶中,移取 25.00mL0.1000mol•L﹣1 的 I2﹣KI 溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应 5min ,有单质硫析出。以淀粉为指示剂,过量的 I2 用 0.1000mol•L﹣1Na2S2O3 溶液滴定,反应 式为 I2+2S2O32﹣═2I﹣+S4O62﹣.测定时消耗 Na2S2O3 溶液体积 VmL.终点颜色变化为 ,样品中 S2﹣的含量为 (写出表达式)。 9.(15 分)环戊二烯( )是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产 。回答下列问题: (1)已知: (g)═ (g)+H2(g)△H1=100.3kJ•mol﹣1 H2(g)+I2(g)═2HI(g)△H2=﹣11.0kJ•mol﹣1 ①②对于反应: (g)+I2(g)═ (g)+2HI(g) ③△H3= kJ•mol﹣1 。(2)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯( )在刚性容器内发生反应③,起始总 ,该反应的平衡常数 Kp 压为 105Pa,平衡时总压增加了 20%,环戊烯的转化率为 = Pa.达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有 (填 标号)。 A.通入惰性气体 B.提高温度 C.增加环戊烯浓度 D.增加碘浓度 第 3 页(共 28 页) (3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊 二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是 (填标号)。 A.T1>T2 B.a 点的反应速率小于 c 点的反应速率 C.a 点的正反应速率大于 b 点的逆反应速率 D.b 点时二聚体的浓度为 0.45mol•L﹣1 (4)环戊二烯可用于制备二茂铁(Fe(C5H5)2,结构简式为 ),后者广泛应 用于航天、化工等领域中。二茂铁的电化学制备原理如图所示,其中电解液为溶解有溴 化钠(电解质)和环戊二烯的 DMF 溶液(DMF 为惰性有机溶剂)。 该电解池的阳极为 为 。 ,总反应为 。电解制备需要在无水条件下进行,原因 10.(15 分)咖啡因是一种生物碱(易溶于水及乙醇,熔点 234.5℃,100℃以上开始升华) ,有兴奋大脑神经和利尿等作用。茶叶中含咖啡因约 1%~5%、单宁酸(Ka 约为 10﹣6 ,易溶于水及乙醇)约 3%~10%,还含有色素、纤维素等。实验室从茶叶中提取咖啡因的 第 4 页(共 28 页) 流程如图所示。 索氏提取装置如图所示。实验时烧瓶中溶剂受热蒸发,蒸汽沿蒸汽导管 2 上升至球形冷 凝管,冷凝后滴入滤纸套筒 1 中,与茶叶末接触,进行萃取。萃取液液面达到虹吸管 3 顶端时,经虹吸管 3 返回烧瓶,从而实现对茶叶末的连续萃取。回答下列问题: (1)实验时需将茶叶研细,放入滤纸套筒 1 中,研细的目的是 入 95%乙醇为溶剂,加热前还要加几粒 。 (2)提取过程不可选用明火直接加热,原因是 提取器的优点是 。 (3)提取液需经“蒸馏浓缩”除去大部分溶剂。与水相比,乙醇作为萃取剂的优点是 。圆底烧瓶中加 。与常规的萃取相比,采用索氏 。“蒸馏浓缩”需选用的仪器除了圆底烧瓶、蒸馏头、温度计、接收管之外,还有 ( 填标号)。 A.直形冷凝管 B.球形冷凝管 C.接收瓶 和吸收 D.烧杯 (4)浓缩液加生石灰的作用是中和 。 (5)可采用如图所示的简易装置分离提纯咖啡因。将粉状物放入蒸发皿中并小火加热, 咖啡因在扎有小孔的滤纸上凝结,该分离提纯方法的名称是 。 第 5 页(共 28 页) (二)选考题:共 15 分。请考生从 2 道化学题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第 一题计分。[化学-选修 3:物质结构与性质] 11.(15 分)近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料,其中一类为 Fe﹣ Sm﹣As﹣F﹣O 组成的化合物。回答下列问题: (1)元素 As 与 N 同族。预测 As 的氢化物分子的立体结构为 (填“高”或“低”),其判断理由是 。 (2)Fe 成为阳离子时首先失去 ,其沸点比 NH3 的 轨道电子,Sm 的价层电子排布式 4f66s2,Sm3+价 层电子排布式为 。 (3)比较离子半径:F﹣ O2﹣(填“大于”“等于”或“小于”)。 (4)一种四方结构的超导化合物的晶胞如图 1 所示。晶胞中 Sm 和 As 原子的投影位置 如图 2 所示。 图中 F﹣和 O2﹣共同占据晶胞的上下底面位置,若两者的比例依次用 x 和 1﹣x 代表,则 该化合物的化学式表示为 ;通过测定密度 ρ 和晶胞参数,可以计算该物质的 x 值 ,完成它们关系表达式:ρ= g•cm﹣3 。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标, 例如图 1 中原子 1 的坐标为( ),则原子2 和 3 的坐标分别为 、 。 ,,第 6 页(共 28 页) [化学–选修 5:有机化学基础] 12.环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能,已广泛应用 于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂 G 的合成路线: 已知以下信息: ①②第 7 页(共 28 页) ③回答下列问题: (1)A 是一种烯烃,化学名称为 (2)由 B 生成 C 的反应类型为 (3)由 C 生成 D 的反应方程式为 ,C 中官能团的名称为 。 。 、 。 (4)E 的结构简式为 (5)E 的二氯代物有多种同分异构体,请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的 结构简式 、 。 ①能发生银镜反应; 。 ②核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为 3:2:1。 (6)假设化合物 D、F 和 NaOH 恰好完全反应生成 1mol 单一聚合度的 G,若生成的 NaCl 和 H2O 的总质量为 765g,则 G 的 n 值理论上应等于 。 第 8 页(共 28 页) 2019 年全国统一高考化学试卷(新课标Ⅱ) 参考答案与试题解析 一、选择题:共 7 小题,每小题 6 分,满分 42 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项 是符合题目要求的。 1.(6 分)“春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干”是唐代诗人李商隐的著名诗句。下列关 于该诗句中所涉及物质的说法错误的是( ) A.蚕丝的主要成分是蛋白质 B.蚕丝属于天然高分子材料 C.“蜡炬成灰”过程中发生了氧化反应 D.古代的蜡是高级脂肪酸脂,属于高分子聚合物 【分析】A.蚕丝成分为蛋白质; B.天然高分子材料是自然界中存在的物质; C.石蜡空气中燃烧生成二氧化碳和水; D.高级脂肪酸脂是酯类化合物,属于高级脂肪酸甘油酯。 【解答】解:A.蚕丝的主要成分是蛋白质,故 A 正确; B.蚕丝是天然蛋白质,属于天然高分子材料,故 B 正确; C.“蜡炬成灰”过程中是石蜡燃烧发生了氧化反应,故 C 正确; D.古代的蜡是高级脂肪酸脂,是一种酯类物质,不属于高分子聚合物,故 D 错误; 故选:D。 【点评】本题考查了高分子材料的分析判断,主要是油脂、蛋白质成分的分析判断,掌 握基础是解题关键,题目难度不大。 2.(6 分)已知 NA 是阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是( ) A.3g3He 含有的中子数为 1NA B.1L0.1mol•L﹣1 磷酸钠溶液含有的 PO43﹣数目为 0.1NA C.1molK2Cr2O7 被还原为 Cr3+转移的电子数为 6NA D.48g 正丁烷和 10g 异丁烷的混合物中共价键数目为 13NA 【分析】A、3g3He 的物质的量为 1mol; B、磷酸钠是强碱弱酸盐,弱离子磷酸根离子会发生水解; 第 9 页(共 28 页) C、K2Cr2O7 中铬由+6 价变成+3 价; D、正丁烷和异丁烷只是碳架不同,含有的共价键数均为 13 条。 【解答】解:A、3g3He 的物质的量为 1mol,而 1mol3He 中子的物质的量为 1mol,所以 3g3He 含有的中子数为 1NA,故 A 正确; B、磷酸钠是强碱弱酸盐,弱离子磷酸根离子会发生水解,所以 1L0.1mol•﹣1L 磷酸钠溶 液含有的 PO43﹣数目小于 0.1NA,故 B 错误; C、K2Cr2O7 中铬由+6 价变成+3 价,所以 1 mol K2Cr2O7 被还原为 Cr3+转移的电子数为 6NA,故 C 正确; D、正丁烷和异丁烷只是碳架不同,含有的共价键数均为 13 条,所以 48g 正丁烷和 10g 异丁烷,即混合物的物质的量为 =1mol,所以 48g 正丁烷和 10g 异丁烷的混合 物中共价键数目为 13NA,故 D 正确; 故选:B。 【点评】本题考查了阿伏伽德罗常数的有关计算,熟练掌握公式的使用和物质的结构是 解题关键,难度不大。 3.(6 分)今年是门捷列夫发现元素周期律 150 周年。下表是元素周期表的一部分,W、X 、Y、Z 为短周期主族元素,W 与 X 的最高化合价之和为 8.下列说法错误的是( ) WX Y Z A.原子半径:W<X B.常温常压下,Y 单质为固态 C.气态氢化物热稳定性:Z<W D.X 的最高价氧化物的水化物是强碱 【分析】W、X、Y、Z 为短周期主族元素,根据图示可知,W 位于第二周期,X、Y、Z 位于第三周期,设 W 的最外层电子数为 x,则 X 的最外层电子数为 x﹣2,W、X 的最高 价分别为 x、x﹣2,W 与 X 的最高化合价之和为 8,则 x+x﹣2=8,解得:x=5,则 W 为 N 元素,结合各元素在周期表中相对位置可知,X 为 Al,Y 为 Si,Z 为 P 元素,据此 解答。 【解答】解:根据分析可知:W 为 N,X 为 Al,Y 为 Si,Z 为 P 元素。 A.电子层越多原子半径越大,则原子半径 W<X,故 A 正确; 第 10 页(共 28 页) B.常温常压下单质硅为固态,故 B 正确; C.非金属性 P<N,则气态氢化物热稳定性:Z(P)<W(N),故 C 正确; D.X 的最高价氧化物的水化物为氢氧化铝,氢氧化铝为弱碱,故 D 错误; 故选:D。 【点评】本题考查位置结构性质的相互关系应用,题目难度中等,推断元素为解答关键, 注意掌握元素周期律内容及常见元素化合物性质,试题侧重考查学生的分析能力及逻辑 推理能力。 4.(6 分)下列实验现象与实验操作不相匹配的是( ) 实验操作 实验现象 A 向盛有高锰酸钾酸性溶液的试管中通入足量的乙烯 溶液的紫色逐渐褪去,静置后溶液 后静置 分层 B集气瓶中产生浓烟并有黑色颗粒 产生 将镁条点燃后迅速伸入集满 CO2 的集气瓶 C 向盛有饱和硫代硫酸钠溶液的试管中滴加稀盐酸 有刺激性气味气体产生,溶液变浑 浊D黄色逐渐消失,加 KSCN 后溶液颜 向盛有 FeCl3 溶液的试管中加过量铁粉,充分振荡 后加 1 滴 KSCN 溶液 色不变 A.A B.B C.C D.D 【分析】A.酸性高锰酸钾将乙烯氧化成二氧化碳,同时生成硫酸钾、硫酸锰,混合液不 分层; B.镁条在二氧化碳中燃烧生成氧化镁和碳; C.硫代硫酸钠与氢离子反应生成二氧化硫和硫单质; D.氯化铁与铁反应生成氯化亚铁。 【解答】解:A.向盛有高锰酸钾酸性溶液的试管中通入足量的乙烯,反应生成二氧化碳 、硫酸钾、硫酸锰和水,静置后溶液不会分层,故 A 错误; B.将镁条点燃后迅速伸入集满 CO2 的集气瓶,镁条继续燃烧反应生成 MgO 和 C,则集 气瓶中产生浓烟并有黑色颗粒产生,故 B 正确; C.向盛有饱和硫代硫酸钠溶液的试管中滴加稀盐酸,反应生成有刺激性气味的二氧化硫 气体,同时生成 S 单质,导致溶液变浑浊,故 C 正确; 第 11 页(共 28 页) D.反应生成氯化亚铁,铁离子消失,则黄色逐渐消失,且加 KSCN 后溶液颜色不变, 故 D 正确; 故选:A。 【点评】本题考查化学实验方案的评价,题目难度中等,涉及离子检验、元素化合物性 质等知识,明确常见元素化合物性质为解答关键,试题侧重考查学生的分析能力及化学 实验能力。 5.(6 分)下列化学方程式中,不能正确表达反应颜色变化的是( ) A.向 CuSO4 溶液中加入足量 Zn 粉,溶液蓝色消失 Zn+CuSO4═Cu+ZnSO4 B.澄清的石灰水久置后出现白色固体 Ca(OH)2+CO2═CaCO3↓+H2O C.Na2O2 在空气中放置后由淡黄色变为白色 2Na2O2═2Na2O+O2↑ D.向 Mg(OH) 悬浊液中滴加足量FeCl3 溶液出现红褐色沉淀 3Mg(OH) +2FeCl3═ 222Fe(OH)3+3MgCl2 【分析】A.锌与硫酸铜发生置换反应生成硫酸锌和铜; B.氢氧化钙与二氧化碳反应生成碳酸钙沉淀和水; C.过氧化钠较稳定,不会分解; D.氢氧化铁更难溶,实现沉淀了转化。 【解答】解:A.向 CuSO4 溶液中加入足量 Zn 粉,反应生成硫酸锌和 Cu,溶液蓝色消 失,发生反应为:Zn+CuSO4═Cu+ZnSO4,故 A 正确; B.澄清的石灰水久置后生成碳酸钙沉淀,发生反应为:Ca(OH)+CO2═CaCO3↓+H2O 2,故 B 正确; C.过氧化钠在空气中与二氧化碳反应生成碳酸钠,由淡黄色变为白色,发生反应: 2Na2O2+2CO2═2Na2CO3+O2,故 C 错误; D.向 Mg(OH)2 悬浊液中滴加足量 FeCl3 溶液,氢氧化镁转化成更难溶的氢氧化铁沉 淀,发生反应为:3Mg(OH)2+2FeCl3═2Fe(OH)3+3MgCl2,故 D 正确; 故选:C。 【点评】本题考查化学方程式的书写,题目难度不大,明确发生反应原理为解答关键, 注意掌握化学方程式的书写原则,试题侧重考查学生的分析能力及规范答题能力。 6.(6 分)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是 一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )第 12 页(共 28 页) A.图中 a 和 b 分别为 T1、T2 温度下 CdS 在水中的溶解度 B.图中各点对应的 Ksp 的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q) C.向 m 点的溶液中加入少量 Na2S 固体,溶液组成由 m 沿 mpn 线向 p 方向移动 D.温度降低时,q 点的饱和溶液的组成由 q 沿 qp 线向 p 方向移动 【分析】A.难溶物质的沉淀溶解平衡中物质溶解度用离子浓度表示; B.溶度积常数随温度变化,温度不变溶度积常数不变,沉淀溶解是吸热过程,升温平衡 正向进行; C.温度不变溶度积常数不变,加入硫化钠溶液中硫离子浓度增大,镉离子浓度减小; D.饱和溶液中降低温度向沉淀方向进行,溶液中离子浓度减小,溶度积常数减小。 【解答】解:A.难溶物质的沉淀溶解平衡中物质溶解度用离子浓度表示,图中 a 和 b 分 别为 T1、T2 温度下 CdS 在水中的溶解度,故 A 正确; B.温度升高 Ksp 增大,则 T2>T1,图中各点对应的 Ksp 的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)= Ksp(p)<Ksp(q),故 B 错误; C.Ksp=c(Cd2+)c(S2﹣),向 m 点的溶液中加入少量 Na2S 固体,温度不变 Ksp 不 变,硫离子浓度增大,镉离子浓度减小,溶液组成由 m 沿 mpn 线向 p 方向移动,故 C 正 确; D.Ksp=c(Cd2+)c(S2﹣),是吸热过程,降低温度平衡逆向进行,饱和溶液中离子 浓度减小,Ksp 减小,温度降低时,q 点的饱和溶液的组成由 qp 线向 p 方向移动,故 D 正确; 故选:B。 【点评】本题考查了沉淀溶解平衡的影响因素分析判断、溶度积常数随温度变化的理解 应用、图象变化的分析判断等知识点,掌握基础是解题 关键,题目难度中等。 7.(6 分)分子式为 C4H8BrCl 的有机物共有(不含立体异构)( ) A.8 种 B.10 种 C.12 种 D.14 种 第 13 页(共 28 页) 【分析】C4H8BrCl 可以看作 C4H10 中 2 个 H 原子被 Cl 、Br 原子取代,而丁烷有 CH3CH2CH2CH3、CH3CH(CH3)2 两种结构,据此分析。 【解答】解:C4H8BrCl 可以看作 C4H10 中 2 个 H 原子被 Cl、Br 原子取代,而丁烷有 CH3CH2CH2CH3、CH3CH(CH3)2 两种, 先分析碳骨架异构,分别为 C﹣C﹣C﹣C 与 2 种情况,然后分别对 2 种碳骨 架采用“定一移一”的方法分析,其中骨架 C﹣C﹣C﹣C 有 共 8 种, 、骨架 有、,共 4 种,总共 12 种, 故选:C。 【点评】本题考查同分异构体的书写,题目难度中等,注意氯原子或溴原子取代中间碳 原子上的氢原子结构不同,侧重于考查学生的分析能力及灵活运用能力。 二、非选择题:共 43 分。第 8~10 题为必考题,每个试题考生都必须作答。第 11~12 为选 考题,考生根据要求作答。(一)必考题: 8.(13 分)立德粉 ZnS•BaSO4(也称锌钡白),是一种常用白色颜料。回答下列问题: (1)利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花,亦可定性鉴别某些金属盐。灼 烧立德粉样品时,钡的焰色为 D (填标号)。 A.黄色 B.红色 C.紫色 D.绿色 (2)以重晶石(BaSO4)为原料,可按如图工艺生产立德粉: ①在回转炉中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡,该过程的化学方程式为 BaSO4+4C BaS+4CO↑ 。回转炉尾气中含有有毒气体,生产上可通过 水蒸气变换反应将其转化为 CO2 和一种清洁能源气体,该反应的化学方程式为 CO+H2O=CO2+H2 。 第 14 页(共 28 页) ②在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体,且水溶性变差,其 原因是“还原料”表面生成了难溶于水的 BaCO3 (填化学式)。 ③沉淀器中反应的离子方程式为 Ba2++S2﹣+Zn2++SO42﹣=ZnS•BaSO4↓ 。 (3)成品中 S2﹣的含量可以用“碘量法”测得。称取 mg 样品,置于碘量瓶中,移取 25.00mL0.1000mol•L﹣1 的 I2﹣KI 溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应 5min ,有单质硫析出。以淀粉为指示剂,过量的 I2 用 0.1000mol•L﹣1Na2S2O3 溶液滴定,反应 式为 I2+2S2O32﹣═2I﹣+S4O62﹣.测定时消耗 Na2S2O3 溶液体积 VmL.终点颜色变化为 浅蓝色至无色 ,样品中 S2﹣的含量为 ×100% (写出 表达式)。 【分析】(1)Ba 元素的焰色为绿色; (2)重晶石和焦炭混料研细后在回转炉中高温加热得到还原料,在回转炉中重晶石被过 量焦炭还原为可溶性硫化钡,则 C 被氧化生成 CO;还原料在浸出槽中加入水过滤得到 净化的 BaS 溶液,滤去未反应的重晶石和 C,在沉淀器中加入硫酸锌得到沉淀,然后分 离、洗涤、干燥、粉碎得到立德粉 ZnS•BaSO4(也称锌钡白), ①在回转炉中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡,同时生成 CO; 回转炉尾气中含有有毒气体为 CO,生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为 CO2 和一 种清洁能源气体,根据元素守恒知清洁能源为氢气; ②在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体,说明有 H2S 生成, 且水溶性变差,说明有难溶性物质生成,硫离子水解生成硫化氢,同时钡离子和二氧化 碳、水反应生成碳酸钡沉淀; ③沉淀器中 BaS 和硫酸锌反应生成沉淀 ZnS•BaSO4; (3)碘遇淀粉变蓝色,当滴定终点时碘完全被消耗,溶液变为无色;与 Na2S2O3 反应消 耗的 n(I2)= n(Na2S2O3)= ×0.1000mol•L﹣1×V×10﹣3 L,则与硫离子反应的 n (I2)=25×10﹣3 L×0.1000mol•L﹣1 守恒知关系式 S2﹣~I2,所以 n(S2﹣)=25×10﹣3 L×0.1000mol•L﹣1 L﹣1×V×10﹣3 L,m(S2﹣)=[25×10﹣3 L×0.1000mol•L﹣1 ×0.1000mol•L﹣1×V ×10﹣3 L]×32g/mol,其质量分数= ×100%。 ﹣×0.1000mol•L﹣1×V×10﹣3 L,根据转移电子 ﹣×0.1000mol• ﹣第 15 页(共 28 页) 【解答】解:(1)Ba 元素的焰色为绿色,Na 元素焰色为黄色、K 元素焰色为紫色、Ca 元素焰色为砖红色, 故选 D; (2)重晶石和焦炭混料研细后在回转炉中高温加热得到还原料,在回转炉中重晶石被过 量焦炭还原为可溶性硫化钡,则 C 被氧化生成 CO;还原料在浸出槽中加入水过滤得到 净化的 BaS 溶液,滤去未反应的重晶石和 C,在沉淀器中加入硫酸锌得到沉淀,然后分 离、洗涤、干燥、粉碎得到立德粉 ZnS•BaSO4(也称锌钡白), ①在回转炉中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡,同时生成 CO,反应方程式为 BaSO4+4C BaS+4CO↑; 回转炉尾气中含有有毒气体为 CO,生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为 CO2 和一 种清洁能源气体,根据元素守恒知清洁能源为氢气,反应方程式为 CO+H2O=CO2+H2, 故答案为:BaSO4+4C BaS+4CO↑;CO+H2O=CO2+H2; ②在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体,说明有 H2S 生成, 且水溶性变差,说明有难溶性物质生成,硫离子水解生成硫化氢,同时钡离子和二氧化 碳、水反应生成 BaCO3 沉淀,导致水溶性变差, 故答案为:BaCO3; ③ 沉 淀 器 中BaS 和 硫 酸 锌 反 应 生 成 沉 淀ZnS • BaSO4 , 离 子 方 程 式 为Ba2++S2 ﹣ +Zn2++SO42﹣=ZnS•BaSO4↓, 故答案为:Ba2++S2﹣+Zn2++SO42﹣=ZnS•BaSO4↓; (3)碘遇淀粉变蓝色,当滴定终点时碘完全被消耗,溶液变为无色;与 Na2S2O3 反应消 耗的 n(I2)= n(Na2S2O3)= ×0.1000mol•L﹣1×V×10﹣3 L,则与硫离子反应的 n (I2)=25×10﹣3 L×0.1000mol•L﹣1 ﹣×0.1000mol•L﹣1×V×10﹣3 L,根据转移电子 ×0.1000mol• 守恒知关系式 S2﹣~I2,所以 n(S2﹣)=25×10﹣3 L×0.1000mol•L﹣1 ﹣L﹣1×V×10﹣3 L,m(S2﹣)=[25×10﹣3 L×0.1000mol•L﹣1 ﹣×0.1000mol•L﹣1×V × 100% = ﹣3× 10 L] × 32g/mol , 其 质 量 分 数 = ×100%= ×100% 第 16 页(共 28 页) ,故答案为:浅蓝色至无色; ×100%。 【点评】本题考查制备方案设计,涉及方程式的计算、离子方程式书写、氧化还原反应 等知识点,明确流程图中各物质成分及其性质、发生的化学反应、滴定原理是解本题关 键,难点是(3)题计算,注意关系式及转移电子守恒的灵活运用,题目难度不大。 9.(15 分)环戊二烯( )是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产 。回答下列问题: (1)已知: (g)═ (g)+H2(g)△H1=100.3kJ•mol﹣1 H2(g)+I2(g)═2HI(g)△H2=﹣11.0kJ•mol﹣1 ①②对于反应: (g)+I2(g)═ (g)+2HI(g) ③△H3= +89.3 kJ•mol﹣1 。(2)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯( )在刚性容器内发生反应③,起始总 压为 105Pa,平衡时总压增加了 20%,环戊烯的转化率为 40% ,该反应的平衡常数 Kp = 3.56×104 Pa.达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有 BD ( 填标号)。 A.通入惰性气体 B.提高温度 C.增加环戊烯浓度 D.增加碘浓度 (3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊 二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是 CD (填标号)。 A.T1>T2 B.a 点的反应速率小于 c 点的反应速率 C.a 点的正反应速率大于 b 点的逆反应速率 第 17 页(共 28 页) D.b 点时二聚体的浓度为 0.45mol•L﹣1 (4)环戊二烯可用于制备二茂铁(Fe(C5H5)2,结构简式为 ),后者广泛应 用于航天、化工等领域中。二茂铁的电化学制备原理如图所示,其中电解液为溶解有溴 化钠(电解质)和环戊二烯的 DMF 溶液(DMF 为惰性有机溶剂)。 该电解池的阳极为 Fe 电极 ,总反应为 Fe+2 =+H2↑(或 Fe+2C5H6 =Fe(C5H5)+H2↑) 。电解制备需要在无水条件下进行,原因为 水会阻碍中间物 Na 2的生成;水会电解生成 OH﹣,进一步与 Fe2+反应生成 Fe(OH)2。 。 【分析】解:(1)已知: (g)= (g)+H2(g)△H1=+100.3kJ•mol﹣1 ①H2(g)+I2(g)=2HI(g)△H2=﹣11.0kJ•mol﹣1 ②根据盖斯定律,①+②得目标反应③ 此计算△H3; (g)+I2(g)= (g)+2HI(g),据 (2)设碘和环戊烯( )的初始物质的量都为 nmol,转化的物质的量为 xmol, (g)+I2(g)= (g)+2HI(g) 初始(mol)n 转化(mol)x 平衡(mol)n﹣x n00xxx2x 2x n﹣x 刚性容器内气体的压强与物质的量成正比,则: =1+20%,解得: x=0.4nmol,据此计算;达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,需要使平衡向着正 第 18 页(共 28 页) 向移动,结合平衡移动原理分析; (3)A.温度越高反应速率越快,结合图象分析 T1、T2 大小; B.根据 a、c 点曲线斜率分析; C.b 点没有达到平衡状态,则 v(正)>v(逆),结合 a 到 b 的过程为正反应速率逐渐 减小分析; D.b 点时环戊二烯的浓度变化为:1.5mol/L﹣0.6mol/L=0.9mol/L,环戊二烯的二聚体的 浓度为环戊二烯浓度变化的一半; (4)根据转化关系可知,需要获得 Fe2+,则阳极为 Fe 电极,阴极为 Ni,阴极上钠离子 先得到电子生成金属 Na,然后钠与环戊二烯反应生成氢气,实质为氢离子得到电子,阳 极上 Fe 失去电子生成亚铁离子,据此书写电极总反应;中间产物 Na 与水反应,且水解 水时生成的氢氧根离子与亚铁离子反应,影响了反应产物。 【解答】解:(1)已知: (g)= (g)+H2(g)△H1=+100.3kJ•mol﹣1 ①H2(g)+I2(g)=2HI(g)△H2=﹣11.0kJ•mol﹣1 ②根据盖斯定律,①+②得③ (g)+I2(g)= (g)+2HI(g)△H3=(+100.3kJ •mol﹣1)+(﹣11.0kJ•mol﹣1)=+89.3kJ•mol﹣1 ,故答案为:+89.3; (2)设碘和环戊烯( )的初始物质的量都为 nmol,转化的物质的量为 xmol, (g)+I2(g)= (g)+2HI(g) 初始(mol)n 转化(mol)x 平衡(mol)n﹣x n00xxx2x 2x n﹣x 刚性容器内气体的压强与物质的量成正比,则: =1+20%,解得: x=0.4n, 平衡时环戊烯的转化率为: ×100%=40%; 平衡时混合气体的压强为:105Pa×(1+20%)=1.2×105Pa,混合气体总物质的量为:( n﹣0.4n+n﹣0.4n+0.4n+0.4n×2)mol=2.4nmol, 平衡时各组分所占压强分别为 p( )=p(I2)= ×1.2×105Pa=3× 第 19 页(共 28 页) 104Pa,p( )= ×1.2×105Pa=2×104Pa,p(HI)= ×1.2× 105Pa=4×104Pa,该反应的平衡常数 Kp = 104Pa; ≈3.56× A.通入惰性气体,各组分浓度不变,平衡不移动,则环戊烯的转化率不变,故 A 错误; B.该反应为吸热反应,提高温度平衡向着正向移动,环戊烯的转化率增大,故 B 正确; C.增加环戊烯浓度,环戊烯的转化率减小,故 C 错误; D.增加碘浓度,反应物浓度增大,平衡向着正向移动,环戊烯的转化率增大,故 D 正 确; 故答案为:40%;3.56×104;BD; (3)A.温度越高反应速率越快,根据图示可知,在温度 T2(虚线)的反应速率较大, 则 T1<T2,故 A 错误; B.根据图象可知,a 点切线斜率的绝对值大于 c 点切线的绝对值,则 a 点速率大于 c 点, 故 B 错误; C.a 到 b 的过程为正反应速率逐渐减小,且 b 点 v(正)>v(逆),则 a 点的正反应速 率大于 b 点的逆反应速率,故 C 正确; D.b 点时环戊二烯的浓度变化为:1.5mol/L﹣0.6mol/L=0.9mol/L,环戊二烯的二聚体的 浓度为环戊二烯浓度变化的 ,则b 点时二聚体的浓度为 0.9mol/L× =0.45mol•L﹣1 ,故 D 正确; 故答案为:CD; (4)根据转化关系可知,需要获得 Fe2+,则阳极为 Fe 电极,发生总反应为:Fe+2 =+H2↑或 Fe+2C5H6=Fe(C5H5)2+H2↑); 中间产物有金属 Na 生成,水与 Na 反应,阻碍了中间物 Na 的生成,且水电解后生成的 OH ﹣与 Fe2+反应生成 Fe(OH)2,所以电解制备需要在无水条件下进行, 故答案为:Fe 电极;Fe+2 =+H2↑(或 Fe+2C5H6=Fe(C5H5)2+H2↑) 第 20 页(共 28 页) ;水会阻碍中间物 Na 的生成;水会电解生成 OH﹣,进一步与 Fe2+反应生成 Fe(OH)。 2【点评】本题考查化学平衡金属、盖斯定律应用及电解原理,题目难度较大,明确盖斯 定律内容、化学平衡及其影响为解答关键,注意掌握三段式在化学平衡计算中的应用, 试题知识点较多、综合性较强,充分考查了学生的分析、理解能力及综合应用能力。 10.(15 分)咖啡因是一种生物碱(易溶于水及乙醇,熔点 234.5℃,100℃以上开始升华) ,有兴奋大脑神经和利尿等作用。茶叶中含咖啡因约 1%~5%、单宁酸(Ka 约为 10﹣6 ,易溶于水及乙醇)约 3%~10%,还含有色素、纤维素等。实验室从茶叶中提取咖啡因的 流程如图所示。 索氏提取装置如图所示。实验时烧瓶中溶剂受热蒸发,蒸汽沿蒸汽导管 2 上升至球形冷 凝管,冷凝后滴入滤纸套筒 1 中,与茶叶末接触,进行萃取。萃取液液面达到虹吸管 3 顶端时,经虹吸管 3 返回烧瓶,从而实现对茶叶末的连续萃取。回答下列问题: (1)实验时需将茶叶研细,放入滤纸套筒 1 中,研细的目的是 增加固液接触面积,提 取充分 。圆底烧瓶中加入 95%乙醇为溶剂,加热前还要加几粒 沸石 。 (2)提取过程不可选用明火直接加热,原因是 乙醇易挥发,易燃 。与常规的萃取相 比,采用索氏提取器的优点是 使用溶剂少,可连续萃取 。 (3)提取液需经“蒸馏浓缩”除去大部分溶剂。与水相比,乙醇作为萃取剂的优点是 乙醇沸点低,易浓缩 。“蒸馏浓缩”需选用的仪器除了圆底烧瓶、蒸馏头、温度计、 接收管之外,还有 AC (填标号)。 第 21 页(共 28 页) A.直形冷凝管 B.球形冷凝管 C.接收瓶 D.烧杯 (4)浓缩液加生石灰的作用是中和 单宁酸 和吸收 水 。 (5)可采用如图所示的简易装置分离提纯咖啡因。将粉状物放入蒸发皿中并小火加热, 咖啡因在扎有小孔的滤纸上凝结,该分离提纯方法的名称是 升华 。 【分析】实验室从茶叶中提取咖啡因的流程为:将茶叶末先进行索氏提取得到茶叶残渣 和提取液,对提取液蒸馏浓缩得到浓溶液,然后向浓溶液中加入生石灰除去单宁酸和水, 得到粉状物;由于咖啡因 100℃以上开始升华,可通过加热升华的方法分离出咖啡因,据 此解答。 【解答】解:(1)将茶叶研细可增大接触面积,即可反应速率,使提取充分;蒸馏操作 中,为了避免混合液体爆沸,需要加入沸石, 故答案为:增加固液接触面积,提取充分;沸石; (2)该实验中的萃取剂为乙醇,乙醇易挥发,易燃,为了避免暴沸,提取过程不可选用 明火直接加热; 根据图示装置及题干描述可知,与常规的萃取相比,索氏提取器使用溶剂少,可连续萃 取, 故答案为:乙醇易挥发,易燃;使用溶剂少,可连续萃取; (3)提取液需经“蒸馏浓缩”除去大部分溶剂。乙醇易挥发,则与水相比,乙醇作为萃 取剂的优点是乙醇沸点低,易浓缩; 结合蒸馏操作方法可知,“蒸馏浓缩”需选用的仪器除了圆底烧瓶、蒸馏头、温度计、 接收管之外,还有冷凝管和接收器,其中蒸馏操作用直形冷凝管,回流时用球形冷凝管, 所以应选用直形冷凝管,即选 AC, 故答案为:乙醇沸点低,易浓缩;AC; (4)生石灰为 CaO,CaO 为碱性氧化物,提取液中混有单宁酸,CaO 能够中和单宁酸, 第 22 页(共 28 页) 还能够吸收水分, 故答案为:单宁酸;水; (5)根据咖啡因“100℃以上开始升华”可知,该分离提纯方法为升华, 故答案为:升华。 【点评】本题考查制备方案的设计,题目难度中等,明确实验目的、实验原理为解答关 键,注意掌握常见化学实验基本操作方法,试题侧重考查学生的分析、理解能力及化学 实验能力。 (二)选考题:共 15 分。请考生从 2 道化学题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第 一题计分。[化学-选修 3:物质结构与性质] 11.(15 分)近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料,其中一类为 Fe﹣ Sm﹣As﹣F﹣O 组成的化合物。回答下列问题: (1)元素 As 与 N 同族。预测 As 的氢化物分子的立体结构为 三角锥形 ,其沸点比 NH3 的 低 (填“高”或“低”),其判断理由是 NH3 分子间存在氢键 。 (2)Fe 成为阳离子时首先失去 4s 轨道电子,Sm 的价层电子排布式 4f66s2,Sm3+价 层电子排布式为 4f5 。 (3)比较离子半径:F﹣ 小于 O2﹣(填“大于”“等于”或“小于”)。 (4)一种四方结构的超导化合物的晶胞如图 1 所示。晶胞中 Sm 和 As 原子的投影位置 如图 2 所示。 图中 F﹣和 O2﹣共同占据晶胞的上下底面位置,若两者的比例依次用 x 和 1﹣x 代表,则 该化合物的化学式表示为 SmFeAsO1﹣xFx ;通过测定密度 ρ 和晶胞参数,可以计算该 物质的 x 值,完成它们关系表达式:ρ= g•cm﹣3 。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标, 例如图 1 中原子 1 的坐标为( 、 (0,0, ) 。 , , ),则原子2 和 3 的坐标分别为 ( , ,0) 第 23 页(共 28 页) 【分析】(1)等电子体结构相似,根据氨气分子空间构型判断 AsH3 空间构型;能形成 分子间氢键的氢化物熔沸点较高; (2)Fe 失去电子生成阳离子时电子从外到内依次失去,Sm 的价层电子排布式 4f66s2, 该原子失去电子生成阳离子时应该先失去 6s 电子,后失去 4f 电子; (3)电子层结构相同的离子,离子半径随着原子序数增大而减小; (4)该晶胞中 As 原子个数=4× =2、Sm 原子个数=4× =2、Fe 原子个数=1+4× =2、F﹣和 O2﹣离子总数=8× +2× =2,则该晶胞中 As、Sm、Fe、F﹣和 O2﹣ 离子总数个数之比=2:2:2:2=1:1:1:1;该晶胞体积=(a×10﹣10×a×10﹣10×c× 10﹣10)cm3=a2c×10﹣30cm3,晶体密度= 图 1 中原子 1 的坐标为( ),则原子2 在 x、y、z 轴上投影分别位于 0,原子 3 在 x、y、z 轴上的投影分别为 0、0、 =;,,、 、 。【解答】解:(1)等电子体结构相似,AsH3 和 NH3 为等电子体,二者结构相似,氨气 分子为三角锥形,根据氨气分子空间构型判断 AsH3 空间构型为三角锥形;能形成分子间 氢键的氢化物熔沸点较高,NH3 分子间形成氢键、AsH3 分子间不能形成氢键,所以熔沸 点:NH3>AsH3,即 AsH3 沸点比 NH3 的低, 故答案为:三角锥形;低;NH3 分子间存在氢键; (2)Fe 失去电子生成阳离子时电子从外到内依次失去,Fe 原子最外层电子属于 4s 轨道 ,所以成为阳离子时首先失去 4s 轨道电子,FeSm 的价层电子排布式 4f66s2,该原子失去 电子生成阳离子时应该先失去 6s 电子,后失去 4f 电子,Sm3+价层电子排布式为 4f5, 第 24 页(共 28 页) 故答案为:4s;4f5; (3)电子层结构相同的离子,离子半径随着原子序数增大而减小,F﹣和 O2﹣电子层结 构相同且原子序数 F>O,则离子半径 F﹣ 小于 O2﹣,故答案为:小于; (4)该晶胞中 As 原子个数=4× =2、Sm 原子个数=4× =2、Fe 原子个数=1+4× =2、F﹣和 O2﹣离子总数=8× +2× =2,则该晶胞中 As、Sm、Fe、F﹣和 O2﹣ 离子总数个数之比=2:2:2:2=1:1:1:1,如果 F﹣个数为 x,则 O2﹣个数为 1﹣x,所 以该化合物化学式为 SmFeAsO1﹣xFx;该晶胞体积=(a×10﹣10×a×10﹣10×c×10﹣10 )cm3=a2c×10﹣30cm3,晶体密度= ==g/cm3= g/cm3, 图 1 中原子 1 的坐标为( 0,原子 3 在 x、y、z 轴上的投影分别为 0、0、 ,所以2、3 原子晶胞参数分别为 ,0), , , ),则原子2 在 x、y、z 轴上投影分别位于 、 、 (,故答案为:SmFeAsO1﹣xFx; ; (, ,0);(0,0, )。 【点评】本题考查物质结构和性质,涉及晶胞计算、等电子体、氢键等知识点,侧重考 查基础知识掌握和运用、空间想像能力及计算能力,明确原子生成离子时失电子特点、 均摊法在晶胞计算中的正确运用是解本题关键,题目难度中等。 [化学–选修 5:有机化学基础] 12.环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能,已广泛应用 于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂 G 的合成路线: 第 25 页(共 28 页) 已知以下信息: ①②③回答下列问题: (1)A 是一种烯烃,化学名称为 丙烯 ,C 中官能团的名称为 氯原子 、 羟基 。 (2)由 B 生成 C 的反应类型为 加成反应 。 (3)由C生成D的反应方程式为 第 26 页(共 28 页) 。 (4)E 的结构简式为 。 (5)E 的二氯代物有多种同分异构体,请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的 结构简式 、 。 ①能发生银镜反应; ②核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为 3:2:1。 (6)假设化合物 D、F 和 NaOH 恰好完全反应生成 1mol 单一聚合度的 G,若生成的 NaCl 和 H2O 的总质量为 765g,则 G 的 n 值理论上应等于 8 。 【分析】A 是一种烯烃,应为 CH3CH=CH2,光照条件下发生取代反应生成 B 为 ClCH2CH = CH2 , 与HOCl 发 生 加 成 反 应 生 成C 为 ClCH2CHOHCH2Cl 或 CH2OHCHClCH2Cl,由信息①可知 E 应为 ,D、F 发生缩聚反应生成 G, 以此解答该题。 【 解 答 】 解 : ( 1 ) 由 以 上 分 析 可 知A 为 丙 烯 , CC 为 ClCH2CHOHCH2Cl 或 CH2OHCHClCH2Cl,含有的官能团为氯原子、羟基,故答案为:丙烯;氯原子、羟基; (2)B 为 ClCH2CH=CH2,与 HOCl 发生加成反应生成 C,故答案为:加成反应; (3)由 C 生成 D 的反应方程式为 ,第 27 页(共 28 页) 故答案为: ;(4)E 的结构简式为 (5)E 为 ,故答案为: ;,E 的二氯代物有多种同分异构体,①能发生银镜反应,说明分 子中含有醛基;②核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为 3:2:1,则应含有 1 个甲基, 且结构对称,应为 、,故答案为: 、;(6)由方程式可知生成 NaCl 和 H2O 的物质的量相等,若生成的 NaCl 和 H2O 的总质量 为 765g,则二者的物质的量分别为 =10,则需要 9molF、10molD 参加反应, 由 G 的结构简式可知 n=8,故答案为:8。 【点评】本题考查有机物的合成与推断,为高频考点和常见题型,侧重考查学生的分析能力 、自学能力和计算能力,注意把握有机物官能团的变化以及题给信息,为解答该类题目的关 键,题目难度中等。 第 28 页(共 28 页)
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