2014年上海市高中毕业统一学业考试化学试卷（word解析版）下载

2014年全国普通高等学校招生统一考试 上海化学试卷 考生注意： 1．本试卷满分 l50分，考试时问 120分钟· 2．本考试设试卷和答题纸两部分，试卷包括试题与答题要求；所有答题必须涂(选择 题)或写(非选择题)在答题纸上；做在试卷上一律不得分。 3．答题前，考生务必在答题纸上用钢笔或圆珠笔清楚填写姓名、准考证号，并将 核对后的条形码贴在指定位置上。 4．答题纸与试卷在试题编号上是一一对应的，答题时应特别注意，不能错位。 相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5 Zn-65As-75 一、选择题（本题共 10 分，每小题 2 分，每小题只有一个正确选项） 1．“玉兔”号月球车用 238 Pu 作为热源材料，下列关于 238 Pu 的说法正确的是 94 94 238 92 239 94 A． 238 Pu 与与UU互为同位素 B． 238 Pu 与与Pu 互为同素异形体 94 94 238 92 239 94 C． 238 Pu 具有完全相同的化学性质 D． 238 Pu Pu 具有相同的最外层电子 94 94 2．下列试剂不会因为空气中的氧气而变质的是 A．过氧化钠 B．氢硫酸 C．硫酸亚铁 D．苯酚 3．结构为…—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-…的高分子化合物用碘蒸气处理后， 其导电能力大幅度提高。上述高分子化合物的单体是 A．乙炔 B．乙烯 C．丙烯 D．1，3-丁二烯 4．在“石蜡→液体石蜡→石蜡蒸气→裂化气”的变化过程中，被破坏的作用力依次是 A．范德华力、范德华力、范德华力 C．范德华力、共价键、共价键 B．范德华力、范德华力、共价键 D．共价键、共价键、共价键 5．下列分离方法中，和物质的溶解度无关的是 A．升华 二、选择题（本题共 36 分，每小题 3 分，每题只有一个正确选项） 6．今年是门捷列夫诞辰 180 周年，下列事实不能用元素周期律解释的只有 B．萃取 C．纸上层析 D．重结晶 A．碱性：KOH > NaOH C．酸性 HClO4 > H2SO4 B．相对原子质量：Ar > K D．元素的金属性：Mg > Al 7．下列各组中两种微粒所含电子数不相等的是 ―＋＋A．H3O＋ 和 OH― B．CO 和 N2 C．HNO2 和 NO2 D．CH3 和 NH4 8．BeCl2 熔点较低，易升华，溶于醇和醚，其化学性质与 AlCl3 相似。由此可推测 BeCl2 A．熔融不导电 B．水溶液呈中性 C．熔点比 BeBr2 高 D．不与 NaOH 溶液反应 9．1，3-丁二烯和 2-丁炔分别与氢气反应的热化学方程式如下： CH2=CH—CH=CH2(g) + 2H2(g) → CH3CH2CH2CH3(g) + 236.6 kJ CH3-C≡C-CH3(g) + 2H2(g) → CH3CH2CH2CH3(g) + 272.7 kJ 由此不能判断 A．1，3-丁二烯和 2-丁炔稳定性的相对大小 B．1，3-丁二烯和 2-丁炔分子储存能量的相对高低 C．1，3-丁二烯和 2-丁炔相互转化的热效应 D．一个碳碳叁键的键能与两个碳碳双键键能之和的大小 10．右图是用于干燥、收集并吸收多余气体的装置，下列方案正确的是 选项 AX收集气体 氯化氢 Y水碱石灰 碱石灰 氯化钙 氯化钙 XB氨气 水YC二氧化硫 一氧化氮 氢氧化钠 氢氧化钠 D11．向饱和澄清石灰水中加入少量 CaC2，充分反应后恢复到原来温度，所得溶液中 A．c(Ca2＋)、c(OH―)均增大 C．c(Ca2＋)、c(OH―)均减小 B．c(Ca2＋)、c(OH―)均保持不变 D．c(OH―)增大、c(H＋)减小 K2 K1 G12．如右图，将铁棒和石墨棒插入盛有饱和 NaCl 溶液的 U 型管中，下列分析正确的是 A．K1 闭合，铁棒上发生的反应为 2H＋+2e→H2↑ CFe B．K1 闭合，石墨棒周围溶液 pH 逐渐升高 饱和 NaCl 溶液 C．K2 闭合，铁棒不会被腐蚀，属于牺牲阳极的阴极保护法 D．K2 闭合，电路中通过 0.002 NA 个电子时，两极共产生 0.001 mol 气体 13．催化加氢可生成 3－甲基己烷的是 CH2=CHCHCH2CH2CH2CH3 CH3 CH2=CH-CH-C CH CH3 A． C． B． CH3CH2CH2CH2C=CH2 CH3 CH3C=CHCH2CH3 CH=CH2 D． 14．只改变一个影响因素，平衡常数 K 与化学平衡移动的关系叙述错误的是 A．K 值不变，平衡可能移动 C．平衡移动，K 值可能不变 B．K 值变化，平衡一定移动 D．平衡移动，K 值一定变化 15．右图是模拟“侯氏制碱法”制取 NaHCO3 的部分装置。下列操作正确的是 cbaA．a 通入 CO2，然后 b 通入 NH3，c 中放碱石灰 饱和 NaCl 溶液 B．b 通入 NH3，然后 a 通入 CO2，c 中放碱石灰 C．a 通入 NH3，然后 b 通入 CO2，c 中放蘸稀硫酸的脱脂棉 D．b 通入 CO2，然后 a 通入 NH3，c 中放蘸稀硫酸的脱脂棉 冷水 16．含有砒霜（As2O3）的试样和锌、盐酸混合反应，生成的砷化氢（AsH3）在热玻璃管中 完全分解成单质砷和氢气。若砷的质量为 1.50 mg，则 A．被氧化的砒霜为 1.98 mg C．和砒霜反应的锌为 3.90 mg B．分解产生的氢气为 0.672 mL D．转移的电子总数为 6×10-3NA 17．用 FeCl3 溶液腐蚀印刷电路板上的铜，所得溶液中加入铁粉。对加入铁粉充分反应后的 溶液分析合理的是 A．若无固体剩余，则溶液中一定有 Fe3＋ B．若有固体存在，则溶液中一定有 Fe2＋ C．若溶液中有 Cu2＋，则一定没有固体析出 D．若溶液中有 Fe2＋，则一定有 Cu 析出 三、 选择题（本题共 20 分，每小题 4 分，每小题有一个或两个正确选项。只有一个正 确选项的，多选不给分；有两个正确选项的，选对一个给 2 分，选错一个，该小题不给分） 18．某未知溶液可能含 Cl―、CO32―、Na＋、SO42―、Al3＋，将溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试 纸变红。取少量试液，滴加硝酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成；在上层清液中滴 加硝酸银溶液，产生白色沉淀。下列判断合理的是 2― 2― A．一定有 Cl― B．一定有 SO4 C．一定没有 Al3＋ D．一定没有 CO3 19．下列反应与 Na2O2＋SO2→Na2SO4 相比较，Na2O2 的作用相同的是 A．2Na2O2＋CO2→2Na2CO3＋O2 C．Na2O2＋H2SO4→Na2SO4＋H2O2 B．2Na2O2＋2SO3→2Na2SO4＋O2 D．3Na2O2＋Cr2O3→2Na2CrO4＋Na2O 20．向等物质的量浓度的 NaOH 和 Na2CO3 的混合溶液中加入稀盐酸。下列离子方程式与事 实不相符的是 A．OH―＋CO32―＋2H＋→HCO3―＋H2O C．2OH―＋CO32―＋4H＋→CO2↑＋3H2O B．2OH―＋CO32―＋3H＋→HCO3―＋2H2O D．OH―＋CO32―＋3H＋→CO2↑＋2H2O 21．室温下，甲、乙两烧杯均盛有 5 mL pH=3 的某一元酸溶液，向乙烧杯中加水稀释至 pH=4。关于甲、乙烧杯中溶液的描述正确的是 A．溶液的体积 10V 甲≤V 乙 B．水电离出的 OH―浓度：10c(OH―)甲≤c(OH―)乙 C．若分别用等浓度的 NaOH 溶液完全中和，所得溶液的 pH：甲≤乙 D．若分别与 5 mL pH=11 的 NaOH 溶液反应，所得溶液的 pH ：甲≤乙 22．已知：2Na[Al(OH)4]+CO2→2Al(OH)3↓+Na2CO3+H2O，向含 2 mol NaOH、1 mol Ba(OH)2、2 mol Na[Al(OH)4]的混合溶液中慢慢通入 CO2，则通入 CO2 的量和生成沉淀的 量的关系正确的是 选项 A2B3C4D5n(CO2)（mol） n(沉淀)（mol） 1233四、（本题共 12 分） 合成氨工艺的一个重要工序是铜洗，其目的是用铜液[醋酸二氨合铜（Ⅰ）、氨水]吸收 在生产过程中产生的 CO 和 CO2 等气体。铜液吸收 CO 的反应是放热反应，其反应方程式为： Cu(NH3)2Ac + CO + NH3 ⇌ [Cu(NH3)3CO]Ac 完成下列填空： 23．如果要提高上述反应的反应速率，可以采取的措施是______________。（选填编号） a．减压 b．增加 NH3 的浓度 c．升温 d．及时移走产物 24．铜液中的氨可吸收二氧化碳，写出该反应的化学方程式。 _______________________________________________________________________ 25．简述吸收 CO 及铜液再生的操作步骤（注明吸收和再生的条件） __________________________________________________________________________ 26．铜液的组成元素中，短周期元素原子半径从大到小的排列顺序为___________________。 其中氮元素原子最外层电子排布的轨道表示式是_____________________________。 通过比较___________________________可判断氮、磷两种元素的非金属性强弱。 27．已知 CS2 与 CO2 分子结构相似，CS2 的电子式是_______________________。 CS2 熔点高于 CO2，其原因是_______________________________________。 五、（本题 12 分） 硫在自然界中以游离态和多种化合态形式出现。硫的化合物大多具有氧化性或还原性。 许多金属硫化物难溶于水。 完成下列填空： 28．硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下，H2S 和 KMnO4 反应生成 S、MnSO4、K2SO4 和 H2O，写出该反应的化学方程式。 ________________________________________________________________ 29．石油化工的废气中有 H2S。写出从废气中回收单质硫的两种方法（除空气外，不使用其 他原料），以化学方程式表示。 ______________________________________________________________ ______________________________________________________________ 30．室温下，0.1 mol/L 的硫化氢溶液和 0.1 mol/L 的碳酸钠溶液，碱性更强的是 ___________，其原因是 ____________________________________________________________。 已知：H2S：Ki1＝1.3×10-7 H2CO3：Ki1＝4.3×10-7 Ki2=7.1×10-15 Ki2=5.6×10-11 31．向 ZnSO4 溶液中滴加饱和 H2S 溶液，没有沉淀生成，继续滴加一定量的氨水后，生成 ZnS 沉淀，用电离平衡原理解释上述现象。 ______________________________________________________________________________。 32．将黑色的 Fe2S3 固体加入足量盐酸中，溶液中有浅黄色固体生成，产物有___________、 ______________。过滤，微热滤液，然后加入过量氢氧化钠溶液，可观察到的现象是_____ ________________________________________________________。 六、（本题共 12 分） 在精制饱和食盐水中加入碳酸氢铵可制备小苏打（NaHCO3），并提取氯化铵作为肥料 或进一步提纯为工业氯化铵 完成下列填空： 33．写出上述制备小苏打的化学方程式。 ___________________________________________________________________ 34．滤出小苏打后，母液提取氯化铵有两种方法： ①通入氨，冷却、加食盐，过滤 ②不通氨，冷却、加食盐，过滤 对两种方法的评价正确的是_____________。（选填编号） a．①析出的氯化铵纯度更高 c．①的滤液可直接循环使用 b．②析出的氯化铵纯度更高 d．②的滤液可直接循环使用 35．提取的 NH4Cl 中含有少量 Fe2＋、SO42―。将产品溶解，加入 H2O2，加热至沸，再加入 BaCl2 溶液，过滤，蒸发结晶，得到工业氯化铵。 加热至沸的目的是____________________________________________________。 滤渣的主要成分是__________________、______________________ 36．称取 1.840 g 小苏打样品（含少量 NaCl），配置成 250 mL 溶液，取出 25.00 mL 用 0.1000 mol/L 盐酸滴定，消耗盐酸 21.50 mL。 实验中所需要的定量仪器除滴定管外，还有_____________________________________。 选用甲基橙而不选酚酞作为指示剂的原因是____________________________________。 样品中 NaHCO3 质量分数为_____________________。（保留 3 位小数） 37．将一定质量小苏打样品（含少量 NaCl）溶于足量盐酸，蒸干后称量固体质量，也可测 定小苏打的含量。若蒸发过程中有少量液体溅出，则测定结果_______________。（选 填“偏高”、“偏低”或“不受影响”） 七、（本题共 12 分） 氯气和氯乙烯都是非常重要的化工产品，年产量均在 107 t 左右。氯气的实验室制备和 氯乙烯的工业生产都有多种不同方法。 完成下列填空： 38．实验室制取纯净的氯气，除了二氧化锰、浓盐酸和浓硫酸。还需要_________________、 ______________________（填写试剂或溶液名称）。 39．实验室用 2.00 mol/L 盐酸和漂粉精[成分为 Ca(ClO)2、CaCl2]反应生成氯气、氯化钙和水， 若产生 2.24 L（标准状况）氯气，发生反应的盐酸____________mL 40．实验室通常用向上排空气法收集氯气。设计一个简单实验，验证所收集的氯气中是否含 有空气。_______________________________________________________________ 41．工业上用电石－乙炔法生产氯乙烯的反应如下： CaO＋3C 2200℃～2300℃CaC2＋CO CaC2＋2H2O→HC≡CH↑＋Ca(OH)2 HgCl2 HC≡CH ＋HCl  CH2＝CHCl 140℃～200℃ 电石－乙炔法的优点是流程简单，产品纯度高，而且不依赖于石油资源。 电石－乙炔法的缺点是：__________________________、________________________。 42．乙烷和氯气反应可制得 ClCH2CH2Cl，ClCH2CH2Cl 加热分解得到氯乙烯和氯化氢。 设计一种以乙烯和氯气为原料制取氯乙烯的方案（其他原料自选），用化学方程式表示 （不必注明反应条件） 要求：①反应产生的氯化氢必须用于氯乙烯的制备；②不产生其他度废液。 八、（本题共 8 分） 许多有机化合物具有酸碱性 完成下列填空： 43．苯酚、苯甲醇、苯甲酸、碳酸的酸性由强到弱的顺序为：______________________________ NH 苯胺（ 2 ）具有____________。（选填“酸性”、“碱性”或“中性”） 44．常常利用物质的酸碱性分离混合物。某一混合物含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四种物 质，其分离方案如下图。 已知：苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水 提纯 C水层 物质 1 B有机溶剂 水层 苯胺 苯酚 提纯 有机层 A物质 2 有机溶剂 A苯甲酸 苯甲醇 提纯 水层 物质 3 C有机层 提纯 有机层 物质 4 A、B、C 分别是：A______________ B_______________ C________________ ONa ONa CH2OH CH2ONa 45．欲将 转化为 ，则应加入__________________。 九、（本题共 14 分） M 是一种治疗直肠癌和小细胞肺癌药物的主要成分，其结构为 ONOCOOH NHNH•HCl COOH RH2N NH（不考虑立体结构，其中 R 为 ），M 的 一种合成路线如下（部分反应试剂和条件省略）。 OO丁烷 OC10H12O2 ACOOC2H5 AlCl3 COOH O反应② 反应① Br OH C13H16O3 CHO 反应③ H5C2OOC H5C2OOC COCOOC2H5 COOC2H5 一定条件 BNHMR一定条件 反应④ COOC2H5 RD完成下列填空： 46．写出反应类型： 反应①_____________ 反应③_________________ 47．写出反应试剂和反应条件：反应②_________________ 反应④____________________ 48．写出结构简式：B_____________________ C_________________________ 49．写出一种满足下列条件 A 的同分异构体的结构简式 （1）能与 FeCl3 溶液发生显色反应；（2）能发生银镜反应；（3）分子中有 5 种不同化学环 境的氢原子_____________________________________________________________ 50．丁烷氯代可得到 2-氯丁烷，设计一条从 2－氯丁烷合成 1，3－丁二烯的合成路线。 反应试剂 反应条件 反应试剂 反应条件 目标产物 B…… A（合成路线常用的表示方式为： ）__________________________________________________________________________ OOR-C-NHR’ R-C-OR’ 51．已知： 与的化学性质相似，从反应④可得出的结论是：____________ 十、（本题共 14 分） 硫有多种含氧酸，亚硫酸（H2SO3）、硫酸（H2SO4）、焦硫酸（H2SO4•SO3）、硫代硫 酸（H2S2O3）等等，其中硫酸最为重要，在工业上有广泛的应用。在实验室，浓硫酸是常用 的干燥剂。 完成下列计算： 52．焦硫酸（H2SO4•SO3）溶于水，其中 SO3 都转化为硫酸。若将 445 g 焦硫酸溶于水配成 4.00 L 硫酸，该硫酸的物质的量浓度为_______________mol/L。 53．若以浓硫酸吸水后生成 H2SO4•H2O 计算，250 g 质量分数为 98％的硫酸能吸收多少 g 水？ 54．硫铁矿是工业上制硫酸的主要原料。硫铁矿氧化焙烧的化学反应如下： 3FeS2＋8O2→Fe3O4＋6SO2 4FeS2＋11 O2 →2Fe2O3＋8SO2 若 48 mol FeS2 完全反应耗用氧气 2934.4 L（标准状况），计算反应产物中 Fe3O4 与 Fe2O3 物质的量之比。 55．用硫化氢制取硫酸，既能充分利用资源又能保护环境，是一种很有发展前途的制备硫酸 的方法。 硫化氢体积分数为 0.84 的混合气体（H2S、H2O、N2）在空气中完全燃烧，若空气过量 77％， 计算产物气体中SO2 体积分数（水是气体）。 已知空气组成：N2 体积分数 0.79、O2 体积分数 0.21。 2014年全国普通高等学校招生统一考试 上海化学试卷解析 考生注意： 1．本试卷满分 l50分，考试时问 120分钟· 2．本考试设试卷和答题纸两部分，试卷包括试题与答题要求；所有答题必须 涂(选择 题)或写(非选择题)在答题纸上；做在试卷上一律不得分。 3．答题前，考生务必在答题纸上用钢笔或圆珠笔清楚填写姓名、准考证号， 并将核对后的条形码贴在指定位置上。 4．答题纸与试卷在试题编号上是一一对应的，答题时应特别注意，不能错 位。 相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5 Zn-65As-75 一、选择题（本题共 10 分，每小题 2 分，每小题只有一个正确选项） 1．“玉兔”号月球车用 238 Pu 作为热源材料，下列关于 238 Pu 的说法正确的是 94 94 238 92 239 94 A． 238 Pu 与与UU互为同位素 B． 238 Pu 与与Pu 互为同素异形体 94 94 238 92 239 94 C． 238 Pu 具有完全相同的化学性质 D． 238 Pu Pu 具有相同的最外层电子 94 94 【答案】D 238 92 【解析】A、 238 Pu 与U两种核素的质子数不相同，不属于同位素，A 错误；B、 238 Pu 94 94 239 94 与Pu 均属于核素，不是单质，不能互称为同素异形体，二者互称为同位素，B 错误；C、 238 94 238 92 Pu 与U两种核素的质子数不相同，不属于同种元素，不具有完全相同的化学性质，C 239 错误；D、 238 Pu 与Pu 两种核素的质子数相同，所以具有相同的最外层电子（94），D 94 94 正确。 2．下列试剂不会因为空气中的氧气而变质的是 A．过氧化钠 【答案】A B．氢硫酸 C．硫酸亚铁 D．苯酚 【解析】A、过氧化钠和空气中二氧化碳、水蒸气反应而变质（2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑），与氧气无任何关系，A 选；B、氢硫酸易被空气中的氧 气氧化而变质（2H2S+O2=2S↓+2H2O），B 不选；C、硫酸亚铁中的铁元素是+2 价，易被 空气中的氧气氧化生成+3 价而变质，C 不选；D、苯酚中的酚羟基易被空气中的氧气氧化而 显紫色，D 不选。 3．结构为…—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-…的高分子化合物用碘蒸气处理后， 其导电能力大幅度提高。上述高分子化合物的单体是 A．乙炔 B．乙烯 C．丙烯 D．1，3-丁二烯 【答案】A 【解析】根据高分子化合物的结构简式“… —CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-…”可知，该物质属于加聚产物，链节是－CH＝ CH－，因此单体是乙炔，答案选 A。 4．在“石蜡→液体石蜡→石蜡蒸气→裂化气”的变化过程中，被破坏的作用力依次是 A．范德华力、范德华力、范德华力 C．范德华力、共价键、共价键 B．范德华力、范德华力、共价键 D．共价键、共价键、共价键 【答案】B 【解析】“石蜡→液体石蜡→石蜡蒸气”属于石蜡的 “三态”之间的转化，由于石蜡 属于分子晶体，所以转化的过程中要克服分子间作用力；“石蜡蒸气→裂化气”属于石油的 裂化，属于化学变化，必然要破坏化学键（共价键），答案选 B。 5．下列分离方法中，和物质的溶解度无关的是 A．升华 B．萃取 C．纸上层析 D．重结晶 【答案】A 【解析】A、物质从固态直接变成气态的过程（物理变化）叫升华，所以升华分离法只 与物质的熔沸点有关，与溶解度无关，A 不选；B、萃取（Extraction）指利用化合物在 两种互不相溶（或微溶）的溶剂中溶解度或分配系数的不同，使化合物从一种溶剂内转 移到另外一种溶剂中。经过反复多次萃取，将绝大部分的化合物提取出来的方法，B 选； C、纸上层析是利用混合物中各组分在固定相和流动相中的溶解度不同而达到分离目的， 常用滤纸作载体，滤纸上所吸收的水分作固定相，有机溶剂作流动相，当流动相流过固 定相时，各组分以不同的速度移动，从而使混合物分离，C 不选；D、重结晶法，就是 利用不同物质在同一溶剂中的溶解度的差异，通过先浓缩混合物，使混合物中的各物质 含量达到一定比例时，一种物质形成饱和溶液从溶液中结晶析出，D 不选。 二、选择题（本题共 36 分，每小题 3 分，每题只有一个正确选项） 6．今年是门捷列夫诞辰 180 周年，下列事实不能用元素周期律解释的只有 A．碱性：KOH > NaOH C．酸性 HClO4 > H2SO4 B．相对原子质量：Ar > K D．元素的金属性：Mg > Al 【答案】B 【解析】A、元素的金属性越强，其原子失电子能力越强、其对应氧化物的水化物碱性 越强，金属性 K＞Na，则碱性： KOH＞NaOH，A 不选；B、相对原子质量的大小与元素 周期律无关，B 选；C、非金属性 Cl＞S＞P，元素的非金属性越强，对应的最高价氧化物的 水化物的酸性越强，酸性 HClO4 > H2SO4，C 不选；D、同周期元素从左到右金属性逐渐减 弱，故元素的金属性：Mg > Al，D 不选。 7．下列各组中两种微粒所含电子数不相等的是 ―＋＋A．H3O＋ 和 OH― 【答案】D B．CO 和 N2 C．HNO2 和 NO2 D．CH3 和 NH4 【解析】A、H3O＋的电子数等于 1×3+8-1=10，OH―的电子数等于 1+8+1=10，二者电 子数相等，A 不选；B、CO 的电子数等于 6+8=14，N2 的电子数等于 7×2=14，二者电子数 相等，B 不选；C、HNO2 的电子数等于 1+7+8×2=24，NO2―的电子数等于 7+8×2+1=24，，二者电子数相等，C 不选；D、CH3＋的电子数等于 6+1×3-1=8，NH4＋的 电子数等于 7+1×4-1=10，二者电子数不相等，D 选。 8．BeCl2 熔点较低，易升华，溶于醇和醚，其化学性质与 AlCl3 相似。由此可推测 BeCl2 A．熔融不导电 B．水溶液呈中性 C．熔点比 BeBr2 高 D．不与 NaOH 溶液反应 【答案】A 【解析】A、根据题目提供的信息“BeCl2 熔点较低，易升华，溶于醇和醚”，可知 BeCl2 形成的晶体属于分子晶体，分子晶体的是由分子构成的晶体，故熔融状态下不导电，A 正确； B、根据题目提供的信息“BeCl2 化学性质与 AlCl3 相似”，由于 AlCl3 溶液中的 Al3+能发生水 解（Al3++3H2O Al(OH)3+3H+）使溶液显酸性，所以 BeCl2 水溶液显酸性，B 错误；C、 BeCl2 和 BeBr2 形成的晶体都是分子晶体，且二者结构相似，故随着相对分子质量的增大， 熔沸点也逐渐的增大，C 错误；D、由“AlCl3 能与 NaOH 反应”可知 BeCl2 也能与 NaOH 反 应，D 错误。 9．1，3-丁二烯和 2-丁炔分别与氢气反应的热化学方程式如下： CH2=CH—CH=CH2(g) + 2H2(g) → CH3CH2CH2CH3(g) + 236.6 kJ CH3-C≡C-CH3(g) + 2H2(g) → CH3CH2CH2CH3(g) + 272.7 kJ 由此不能判断 A．1，3-丁二烯和 2-丁炔稳定性的相对大小 B．1，3-丁二烯和 2-丁炔分子储存能量的相对高低 C．1，3-丁二烯和 2-丁炔相互转化的热效应 D．一个碳碳叁键的键能与两个碳碳双键键能之和的大小 【答案】D 【解析】根据盖斯定律可得 CH2=CH—CH=CH2(g) →CH3-C≡C-CH3(g) —36.1kJ，这说明 1，3-丁二烯（CH2=CH—CH=CH2(g)）转化为 2-丁炔（CH3-C≡C-CH3(g)）是吸热反应，故 在质量相等的前提下，1，3-丁二烯（CH2=CH—CH=CH2(g)）的能量要低于 2-丁炔（CH3-C≡ C-CH3(g)）的能量，1，3-丁二烯（CH2=CH—CH=CH2(g)）的稳定性要低于 2-丁炔（CH3-C≡ C-CH3(g)），通过上述分子可知 ABC 均正确。 10．右图是用于干燥、收集并吸收多余气体的装置，下列方案正确的是 选项 AX收集气体 氯化氢 Y水碱石灰 碱石灰 氯化钙 氯化钙 XB氨气 水YC二氧化硫 一氧化氮 氢氧化钠 氢氧化钠 D【答案】C 【解析】A、氯化氢是酸性气体，能和碱性干燥剂碱石灰发生反应，不能用碱石灰干燥， A 错误；B、氨气密度小于空气，采用此方法收集氨气时应该是短口进，长口出，B 错误； C、二氧化硫是酸性气体，能用中性干燥剂氯化钙干燥，且二氧化硫的密度大于空气，用向 上排空气法收集，C 正确；D、一氧化氮极易被空气氧化生成二氧化氮，不能用排空气法收 集，D 错误。 11．向饱和澄清石灰水中加入少量 CaC2，充分反应后恢复到原来温度，所得溶液中 A．c(Ca2＋)、c(OH―)均增大 C．c(Ca2＋)、c(OH―)均减小 B．c(Ca2＋)、c(OH―)均保持不变 D．c(OH―)增大、c(H＋)减小 【答案】B 【解析】CaC2 能和水发生反应，反应的方程式为 CaC2+2H2O=Ca(OH)2+CH≡CH↑，伴 随着该反应的发生，溶剂水的质量逐渐减小，所以会有 Ca(OH)2 析出。由于温度不变，Ca(OH)2 的溶解度不发生改变，该溶液依然是饱和溶液，所以 c(Ca2＋)、c(OH―)均保持不变，答案选 B。 12．如右图，将铁棒和石墨棒插入盛有饱和 NaCl 溶液的 U 型管中，下列分析正确的是 A．K1 闭合，铁棒上发生的反应为 2H＋+2e→H2↑ K2 GK1 B．K1 闭合，石墨棒周围溶液 pH 逐渐升高 C．K2 闭合，铁棒不会被腐蚀，属于牺牲阳极的阴极保护法 CFe D．K2 闭合，电路中通过 0.002 NA 个电子时，两极共产生 0.001 mol 气体 【答案】B 饱和 NaCl 溶液 【解析】A、K1 闭合时，该装置构成了 Fe—C—NaCl 溶液的原电池，铁作负极，发生氧 化反应，电极反应是 2Fe—4e—=2Fe2+，A 错误；B、C 棒作正极，发生的电极反应式 2H2O+O2+ 4e—=4OH—，故石墨棒周围溶液 pH 逐渐升高，B 正确；C、K2 闭合时，该装置构成了 Fe—C—外加电源的电解池，C 作阳极，Fe 作阴极而不被腐蚀，该方法称为外加电流的阴极 保护法，C 错误；D、K2 闭合时，阳极的电极反应式是 2Cl——2e—= Cl2↑，阴极的电极反应 式 2H++2e—= H2↑，所以当电路中通过 0.002 NA 个（相当于 0.002mol）电子时，生成 H2 和 Cl2 的物质的量均为 0.001mol，则两极共产生 0.002mol 气体，D 错误。 13．催化加氢可生成 3－甲基己烷的是 CH2=CHCHCH2CH2CH2CH3 CH2=CH-CH-C CH CH3 CH3 A． B． CH3CH2CH2CH2C=CH2 CH3 CH3C=CHCH2CH3 CH=CH2 C． D． 【答案】C CH2=CHCHCH2CH2CH2CH3 CH3 【解析】解题要根据有机物的加成特点解题。A、 完全加成的 产物是 （3—甲基庚烷），A 错误；B、 CH2=CH-CH-C CH CH3 完全加成的产物是 （3—甲基戊烷），B CH3C=CHCH2CH3 CH=CH2 错误；C、 完全加成的产物是 （3—甲基己 CH3CH2CH2CH2C=CH2 CH3 烷），C 正确；D、 完全加成的产物是 （2—甲基己烷），D 错误。 14．只改变一个影响因素，平衡常数 K 与化学平衡移动的关系叙述错误的是 A．K 值不变，平衡可能移动 C．平衡移动，K 值可能不变 B．K 值变化，平衡一定移动 D．平衡移动，K 值一定变化 【答案】D 【解析】A、K 值代表化学平衡常数，平衡常数只与温度有关系，K 值不变只能说明温 度不改变，但是其他条件也可能发生改变，平衡也可能发生移动，A 正确；B、K 值变化， 说明反应的温度一定发生了变化，因此平衡一定移动，B 正确；C、平衡移动，温度可能不 变，因此 K 值可能不变，C 正确；D、平衡移动，温度可能不变，因此 K 值不一定变化，D 错误。 15．右图是模拟“侯氏制碱法”制取 NaHCO3 的部分装置。下列操作正确的是 cbaA．a 通入 CO2，然后 b 通入 NH3，c 中放碱石灰 饱和 NaCl 溶液 B．b 通入 NH3，然后 a 通入 CO2，c 中放碱石灰 冷水 C．a 通入 NH3，然后 b 通入 CO2，c 中放蘸稀硫酸的脱脂棉 D．b 通入 CO2，然后 a 通入 NH3，c 中放蘸稀硫酸的脱脂棉 【答案】C 【解析】由于 CO2 在水中的溶解度比较小，而 NH3 极易溶于水，所以在实验中要先通入 溶解度较大的 NH3，再通入 CO2，由于 NH3 极易溶于水，在溶于水时极易发生倒吸现象， 所以通入 NH3 的导气管的末端不能升入到溶液中，即 a 先通入 NH3，然后 a 通入 CO2，ABD 均错误；因为 NH3 是碱性气体，所以过量的 NH3 要用稀硫酸来吸收，故答案选 C。 16．含有砒霜（As2O3）的试样和锌、盐酸混合反应，生成的砷化氢（AsH3）在热玻璃管中 完全分解成单质砷和氢气。若砷的质量为 1.50 mg，则 A．被氧化的砒霜为 1.98 mg C．和砒霜反应的锌为 3.90 mg B．分解产生的氢气为 0.672 mL D．转移的电子总数为 6×10-3NA 【答案】C 【解析】A、根据题目提供的信息“砒霜（As2O3）的试样和锌、盐酸混合反应，生成的 3 3 砷化氢（AsH3）”，可知 As 元素的化合价变化情况是 As2 O3  AsH3 ，即在该反应 中 As2O3 作氧化剂（被还原），A 错误；B、所给的是氢气的体积，体积和外界条件有关， 在没有指明具体的外界条件下，无法求出氢气的体积，B 错误；C、根据元素守恒可知， 在热玻璃管中生成的 As 单质的物质的量和参加反应 As2O3 中含有的 As 元素的物质的量 1.50 103g 75g / mol 1相等， n(As)   2105 mol，则 n(As2O3 )  n(As) =1105 mol，根 23 3 据 As 元素的化合价变化情况是 As2 O  AsH3 ，可知1105 mol As2O3 完全反应转化 3为 AsH3 转移电子的物质的量是1.2104 mol，而 Zn 在此反应中的化合价变化情况是 1.2104 02 Zn  Zn ，故参加反应 Zn 的物质的量是 =6105 mol，则 2m(Zn)  6105mol65g mol1  3.9103g =3.90 mg，C 正确；D、根据上述分析， 转移的电子数为 D 错误。 17．用 FeCl3 溶液腐蚀印刷电路板上的铜，所得溶液中加入铁粉。对加入铁粉充分反应后的 溶液分析合理的是 A．若无固体剩余，则溶液中一定有 Fe3＋ B．若有固体存在，则溶液中一定有 Fe2＋ C．若溶液中有 Cu2＋，则一定没有固体析出 D．若溶液中有 Fe2＋，则一定有 Cu 析出 【答案】B 【解析】A、所得溶液中加入铁粉，发生的反应可能有 Fe+2FeCl3=3FeCl2， Fe+CuCl2═ FeCl2+Cu，Cu+2FeCl3=2FeCl2+CuCl2，若无固体剩余，说明铁粉以及生产的 Cu 全部参加反 应，此时溶液中的可能含有 Fe3＋，也有可能不含有 Fe3＋，A 错误；B、若有固体存在，说明 固体中一定含有 Cu，还有可能含有 Fe，因此溶液中一定含有 Fe2＋，B 正确；C、若溶液中 有 Cu2＋，那么可能会有部分 Cu2＋和 Fe 置换出 Cu，所以不一定没有固体析出，C 错误；D、 若溶液中有 Fe2＋，如若溶液中 Fe3＋过量，则不一定有 Cu 析出，D 错误。 三、选择题（本题共 20 分，每小题 4 分，每小题有一个或两个正确选项。只有一个正确选 项的，多选不给分；有两个正确选项的，选对一个给 2 分，选错一个，该小题不给分） 18．某未知溶液可能含 Cl―、CO32―、Na＋、SO42―、Al3＋，将溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试 纸变红。取少量试液，滴加硝酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成；在上层清液中滴 加硝酸银溶液，产生白色沉淀。下列判断合理的是 2― 2― A．一定有 Cl― 【答案】BD B．一定有 SO4 C．一定没有 Al3＋ D．一定没有 CO3 【解析】由题目所给信息“将溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试纸变红”，说明溶液显酸性， 则 CO32―一定不存在（CO32―+2H+=H2O+CO2↑）；“滴加硝酸酸化的氯化钡溶液，有白色 沉淀生成”，说明白色沉淀是 BaSO4，则溶液中一定存在 SO42―；“在上层清液中滴加硝酸 银溶液，产生白色沉淀”，说明白色沉淀是 AgCl，由于在检验“SO42―”时加入 BaCl2，带 入了一部分 Cl―，所以无法确认溶液中是否含有 Cl―。根据溶液电中性原则，所以该溶液中 还有阳离子 Na＋、Al3＋中的至少一种。综上分析，BD 正确。 19．下列反应与 Na2O2＋SO2→Na2SO4 相比较，Na2O2 的作用相同的是 A．2Na2O2＋CO2→2Na2CO3＋O2 C．Na2O2＋H2SO4→Na2SO4＋H2O2 B．2Na2O2＋2SO3→2Na2SO4＋O2 D．3Na2O2＋Cr2O3→2Na2CrO4＋Na2O 【答案】D 【解析】氧化还原反应 Na2O2＋SO2→Na2SO4 中，Na2O2 是氧化剂，SO2 是还原剂；A、 2Na2O2＋CO2→2Na2CO3＋O2 反应中，Na2O2 既是氧化剂也是还原剂，A 不选；B、2Na2O2＋ 2SO3→2Na2SO4＋O2 反应中，Na2O2 既是氧化剂也是还原剂，B 不选；C、Na2O2＋H2SO4→ Na2SO4＋H2O2 属于非氧化还原反应，C 不选；D、3Na2O2＋Cr2O3→2Na2CrO4＋Na2O 反应中， Na2O2 是氧化剂，D 选。 20．向等物质的量浓度的 NaOH 和 Na2CO3 的混合溶液中加入稀盐酸。下列离子方程式与事 实不相符的是 ―A．OH―＋CO32―＋2H＋→HCO3―＋H2O 2H2O B．2OH―＋CO32―＋3H＋→HCO3 ＋C．2OH―＋CO32―＋4H＋→CO2↑＋3H2O 【答案】C D．OH―＋CO32―＋3H＋→CO2↑＋2H2O 【解析】根据题目提供的信息“向等物质的量浓度的 NaOH 和 Na2CO3 的混合溶液中加 入稀盐酸”，可知首先发生得到离子反应是 OH―＋H＋→H2O，再次是 CO32―＋H＋→ HCO3―，最后是 HCO3―＋H＋→CO2↑＋H2O。如果只发生前两个反应，则总的离子方程式 为 OH―＋CO32―＋2H＋→HCO3―＋H2O 或 2OH―＋CO32―＋3H＋→HCO3―＋2H2O，AB 正确； 如果三个反应均发生，则总的离子方程式为 OH―＋CO32―＋3H＋→CO2↑＋2H2O，D 正确。 21．室温下，甲、乙两烧杯均盛有 5 mL pH=3 的某一元酸溶液，向乙烧杯中加水稀释至 pH=4。关于甲、乙烧杯中溶液的描述正确的是 A．溶液的体积 10V 甲≤V 乙 B．水电离出的 OH―浓度：10c(OH―)甲≤c(OH―)乙 C．若分别用等浓度的 NaOH 溶液完全中和，所得溶液的 pH：甲≤乙 D．若分别与 5 mL pH=11 的 NaOH 溶液反应，所得溶液的 pH ：甲≤乙 【答案】AD 【解析】A、如果酸是强酸，当 PH=3 升高到 PH=4，需要溶液稀释 10 倍。如果酸是弱 酸，当 PH=3 升高到 PH=4，需要溶液稀释大于 10 倍，则溶液的体积是 10V 甲≤V 乙，A 正 确；B、酸性溶液中，酸电离出的 H+会抑制水的电离，则甲烧杯中的 H+浓度是乙烧杯中 H+ 浓度的 10 倍，因此水电离出的 OH—浓度：10c(OH―)甲=c(OH―)乙，B 错误；C、如果生成的 盐不水解，则溶液的 PH 相等。如若盐水解，则甲烧杯中溶液的碱性强于乙烧杯中溶液的碱 性，因此所得溶液的 PH：乙≤甲，C 错误；D、若分别于 5 mL pH=11 的 NaOH 溶液反应， 如果是强酸，则均是恰好反应，溶液显中性。如果是弱酸，则酸过量，但甲烧杯中酸的浓度 大，pH 小，因此，所得溶液的 pH：甲≤乙，D 正确。 22．已知：2Na[Al(OH)4]+CO2→2Al(OH)3↓+Na2CO3+H2O，向含 2 mol NaOH、1 mol Ba(OH)2、2 mol Na[Al(OH)4]的混合溶液中慢慢通入 CO2，则通入 CO2 的量和生成沉淀的 量的关系正确的是 选项 A2B3C4D5n(CO2)（mol） n(沉淀)（mol） 1233【答案】AC 【解析】含 NaOH、Ba(OH)2、 Na[Al(OH)4]的混合溶液中慢慢通入 CO2，发生的离子反 应有：Ba2++2OH—+CO2=BaCO3↓+H2O、2OH—+CO2= CO32—+H2O、2[Al(OH)4] —+ CO2= —2Al(OH)3↓+ CO32—+H2O、CO32—+H2O+CO2=2HCO3 。A、当通入的 n(CO2) =2 mol 时，发生的离子反应是 Ba2++2OH—+CO2=BaCO3↓+H2O 和 2OH—+CO2= CO32—+H2O，所以产生的沉淀是 BaCO3 且 n(沉淀)=1mol，A 正确；B、当 通入的 n(CO2) =3 mol 时，发生的离子反应是 Ba2++2OH—+CO2=BaCO3↓+H2O、 2OH—+CO2= CO32—+H2O、2[Al(OH)4] —+ CO2= 2Al(OH)3↓+ CO32—+H2O，所以产生的沉淀 是 BaCO3 和 Al(OH)3 且 n(沉淀)之和是 3mol（1mol BaCO3 和 2mol Al(OH)3），B 错误；C、当 通入的 n(CO2) =4 mol 时，发生的离子反应是 Ba2++2OH—+CO2=BaCO3↓+H2O、 2OH—+CO2= CO32—+H2O、2[Al(OH)4] —+ CO2= 2Al(OH)3↓+ CO32—+H2O、 CO32—+H2O+CO2=2HCO3—，所以产生的沉淀是 BaCO3 和 Al(OH)3 且 n(沉淀)之和是 3mol （1mol BaCO3 和 2mol Al(OH)3），C 正确；D、当通入的 n(CO2) =5 mol 时，部分的 BaCO3 会发生反应，生成的沉淀要小于 3mol，D 错误。 四、（本题共 12 分） 合成氨工艺的一个重要工序是铜洗，其目的是用铜液[醋酸二氨合铜（Ⅰ）、氨水]吸收 在生产过程中产生的 CO 和 CO2 等气体。铜液吸收 CO 的反应是放热反应，其反应方程式为： Cu(NH3)2Ac + CO + NH3 ⇌ [Cu(NH3)3CO]Ac 完成下列填空： 23．如果要提高上述反应的反应速率，可以采取的措施是______________。（选填编号） a．减压 b．增加 NH3 的浓度 c．升温 d．及时移走产物 24．铜液中的氨可吸收二氧化碳，写出该反应的化学方程式。 _______________________________________________________________________ 25．简述吸收 CO 及铜液再生的操作步骤（注明吸收和再生的条件） __________________________________________________________________________ 26．铜液的组成元素中，短周期元素原子半径从大到小的排列顺序为___________________。 其中氮元素原子最外层电子排布的轨道表示式是_____________________________。 通过比较___________________________可判断氮、磷两种元素的非金属性强弱。 27．已知 CS2 与 CO2 分子结构相似，CS2 的电子式是_______________________。 CS2 熔点高于 CO2，其原因是_______________________________________。 【答案】 23．Bc 24．2NH3+CO2+H2O→(NH4)2CO3 (NH4)2CO3+ CO2+H2O→2 NH4HCO3 25．①低温加压下吸收 CO；②然后将铜洗液转移至另一容器中；③高温低压下释放 CO，然后将铜洗液循环利用 26．C>N>O>H； 27． ；NH3 和 PH3 的稳定性 CS2 和 CO2 都是分子晶体，CS2 相对分子质量大，分子间作用力大。 【解析】23．a．减压，导致反应物的浓度降低，反应速率减慢；b．增加 NH3 的浓度， 增大了反应物的浓度，反应速率加快；c．升温，化学反应速率加快； d．及时移走产物， 降低了生成物的浓度，反应速率减慢。 24．铜液中的氨水（碱性）能与 CO2 发生反应，当 CO2 适量时发生的反应为 2NH3+CO2+H2O→(NH4)2CO3，当 CO2 过量时发生的反应为 (NH4)2CO3+ CO2+H2O→2 NH4HCO3； 25．由化学方程式“Cu(NH3)2Ac + CO + NH3 ⇌ [Cu(NH3)3CO]Ac ”以及“铜液吸收 CO 的反应是放热反应”可知，该反应是体积减小的放热反应，因此吸收 CO 最适宜的条件是低 温高压，即①低温加压下吸收 CO；②然后将铜洗液转移至另一容器中；③高温低压下释放 CO，然后将铜洗液循环利用。 26．铜液的组成元素中属于短周期元素有 C、H、O、N，根据原子半径变化规律可知， 原子半径 C>N>O>H；氮元素原子最外层有 5 个电子，根据核外电子排布的规律可知最外 层排布的轨道式是 ；比较元素的非金属性强弱，我们可以通过比较 元素气态氢化物低温稳定性或者元素最高价氧化物的水化物的酸性进行判断。 27．根据题目中的信息“CS2 与 CO2 分子结构相似”，根据 CO2 的电子式 （）可以写出 CS2 的电子式（ ）；因为“CS2 与 CO2 分子结构相 似”，对于组成和结构相似的物质，相对分子质量越大（分子间作用力就越强），熔沸点就 越高，所以 CS2 的熔沸点高于 CO2。 五、（本题 12 分） 硫在自然界中以游离态和多种化合态形式出现。硫的化合物大多具有氧化性或还原性。 许多金属硫化物难溶于水。 完成下列填空： 28．硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下，H2S 和 KMnO4 反应生成 S、MnSO4、K2SO4 和 H2O，写出该反应的化学方程式。 ________________________________________________________________ 29．石油化工的废气中有 H2S。写出从废气中回收单质硫的两种方法（除空气外，不使用其 他原料），以化学方程式表示。 ______________________________________________________________ ______________________________________________________________ 30．室温下，0.1 mol/L 的硫化氢溶液和 0.1 mol/L 的碳酸钠溶液，碱性更强的是 ___________，其原因是 ____________________________________________________________。 已知：H2S：Ki1＝1.3×10-7 H2CO3：Ki1＝4.3×10-7 Ki2=7.1×10-15 Ki2=5.6×10-11 31．向 ZnSO4 溶液中滴加饱和 H2S 溶液，没有沉淀生成，继续滴加一定量的氨水后，生成 ZnS 沉淀，用电离平衡原理解释上述现象。 ______________________________________________________________________________。 32．将黑色的 Fe2S3 固体加入足量盐酸中，溶液中有浅黄色固体生成，产物有___________、 ______________。过滤，微热滤液，然后加入过量氢氧化钠溶液，可观察到的现象是_____ ________________________________________________________。 【答案】（本题 12 分） 28．5H2S+2KMnO4+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+8H2O+5S↓ 29．2H2S+3O2 点燃2SO2+2H2O，2H2S+ SO2+=3S↓+2H2O；H2S  S+H2 或 2H2S+O2 点燃2S+2H2O 30．硫化钠溶液；硫化氢的 Ki2 小于碳酸的 Ki2，硫化钠更易水解。 31．饱和 H2S 溶液中电离产生的 S2—很少，因此没有沉淀。加入氨水后，促进 H2S 的电 离，S2—离子浓度增大，有沉淀产生。 32．FeCl2、H2S；先有白色沉淀生成，然后沉淀转化为灰绿色，最终转化为红褐色。 【解析】28．根据题目中的信息“H2S 和 KMnO4 反应生成 S、MnSO4、K2SO4 和 H2O”， 可知该反应属于氧化还原反应，根据得失电子守恒以及质量守恒，配平方程式得 5H2S+2KMnO4+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+8H2O+5S↓； 29．以 H2S 为原料制取 S 的方法有，方法一：H2S 在氧气中的不完全燃烧，方法二：在 加热的条件下 H2S 的自身分解，方法三：H2S 和 SO2 发生归中反应，所以发生反应的化学方 程式有：2H2S+3O2 点燃2SO2+2H2O，2H2S+ SO2+=3S↓+2H2O；H2S  S+H2 或 2H2S+O2 点燃2S+2H2O； 30．酸越弱，相应的盐越容易水解，溶液的碱性就越强。根据电离常数可知，硫化氢的 Ki2 小于碳酸的 Ki2，硫化钠更易水解，即硫化钠溶液的碱性更强； 31．H2S 属于弱电解质，存在电离平衡（H2S 2H++S2—），即饱和 H2S 溶液中电离 产生的 S2—很少，因此没有沉淀。加入氨水后，促进 H2S 的电离，S2—离子浓度增大，从而 有沉淀产生。 32．根据题目中的信息“将黑色的 Fe2S3 固体加入足量盐酸中，溶液中有浅黄色固体生 成”可知，浅黄色固体是 S 单质，从而说明该反应属于氧化还原反应。黑色的 Fe2S3 固体加 入足量的盐酸中，生成 H2S 和氯化铁，氯化铁可氧化 H2S 生成 S，加入氢氧化钠，可生成氢 氧化亚铁，氢氧化亚铁被氧化生成氢氧化铁，可观察到产生白色絮状沉淀，迅速变为灰绿色， 最终变为红褐色沉淀。 六、（本题共 12 分） 在精制饱和食盐水中加入碳酸氢铵可制备小苏打（NaHCO3），并提取氯化铵作为肥料 或进一步提纯为工业氯化铵 完成下列填空： 33．写出上述制备小苏打的化学方程式。 ___________________________________________________________________ 34．滤出小苏打后，母液提取氯化铵有两种方法： ①通入氨，冷却、加食盐，过滤 ②不通氨，冷却、加食盐，过滤 对两种方法的评价正确的是_____________。（选填编号） a．①析出的氯化铵纯度更高 c．①的滤液可直接循环使用 b．②析出的氯化铵纯度更高 d．②的滤液可直接循环使用 35．提取的 NH4Cl 中含有少量 Fe2＋、SO42―。将产品溶解，加入 H2O2，加热至沸，再加入 BaCl2 溶液，过滤，蒸发结晶，得到工业氯化铵。 加热至沸的目的是____________________________________________________。 滤渣的主要成分是__________________、______________________ 36．称取 1.840 g 小苏打样品（含少量 NaCl），配置成 250 mL 溶液，取出 25.00 mL 用 0.1000 mol/L 盐酸滴定，消耗盐酸 21.50 mL。 实验中所需要的定量仪器除滴定管外，还有_____________________________________。 选用甲基橙而不选酚酞作为指示剂的原因是____________________________________。 样品中 NaHCO3 质量分数为_____________________。（保留 3 位小数） 37．将一定质量小苏打样品（含少量 NaCl）溶于足量盐酸，蒸干后称量固体质量，也可测 定小苏打的含量。若蒸发过程中有少量液体溅出，则测定结果_______________。（选 填“偏高”、“偏低”或“不受影响”） 【答案】（本题共 12 分） 33．NH4HCO3+NaCl→NaHCO3↓+NH4Cl 34．ad 35．使 Fe3+完全水解为 Fe(OH)3；Fe(OH)3 BaSO4 36．电子天平 250mL 容量瓶 37．偏高 选用酚酞作为指示剂，不能确定滴定终点；0.982 【解析】33．饱和食盐水中加入碳酸氢铵可制备小苏打（NaHCO3），根据质量守恒可 知同时生成 NH4Cl，反应的方程式为 NH4HCO3+NaCl→NaHCO3↓+NH4Cl； 34．母液中含有氯化铵，通入氨，冷却、加食盐，有利于氯化铵的析出，纯度更高，过 滤后滤液中含有氨气，不能直接循环使用，而②的滤液可直接循环使用，故答案为：ad； 35．加热有利于亚铁离子的氧化，且有利于铁离子的水解，再加入 BaCl2 溶液，得到硫 酸钡沉淀，滤渣的主要成分是氢氧化铁、硫酸钡，故答案为：使亚铁离子快速氧化为三价铁 离子，并使氯化铁充分水解，形成氢氧化铁沉淀；氢氧化铁； 硫酸钡； 36．准确称量固体，应用电子天平；碳酸氢钠溶液的 PH 本来就接近 8.2，与酚酞变色 的 PH 接近，变色时的 PH 和反应终点的 PH 不好判断；而使用甲基橙容易判断终点，且反 应产生的二氧化碳不能全部逸出使溶液偏酸性，因此使用甲基橙的误差小（使用甲基橙易判 断滴定终点，误差小），n（HCl）=0.0215L×0.1000mol/L=0.00215mol，则 25mL 溶液中 n （NaHCO3）=0.00215mol，所以样品中 m（NaHCO3）=0.00215mol×10×84g/mol=1.806g，ω 1.806g （NaHCO3）= ×100% =98.2%=0.982； 1.840g 37．如全被为碳酸氢钠，与盐酸反应后生成氯化钠，质量减小，而如全部为氯化钠时， 质量基本不变，可知加热后固体质量越小，碳酸氢钠含量越大，则若蒸发过程中有少量液体 溅出，蒸干后所得固体质量偏小，则小苏打含量偏高。 七、（本题共 12 分） 氯气和氯乙烯都是非常重要的化工产品，年产量均在 107 t 左右。氯气的实验室制备和 氯乙烯的工业生产都有多种不同方法。 完成下列填空： 38．实验室制取纯净的氯气，除了二氧化锰、浓盐酸和浓硫酸。还需要_________________、 ______________________（填写试剂或溶液名称）。 39．实验室用 2.00 mol/L 盐酸和漂粉精[成分为 Ca(ClO)2、CaCl2]反应生成氯气、氯化钙和水， 若产生 2.24 L（标准状况）氯气，发生反应的盐酸____________mL 40．实验室通常用向上排空气法收集氯气。设计一个简单实验，验证所收集的氯气中是否含 有空气。_______________________________________________________________ 41．工业上用电石－乙炔法生产氯乙烯的反应如下： CaO＋3C 2200℃～2300℃CaC2＋CO CaC2＋2H2O→HC≡CH↑＋Ca(OH)2 HgCl2 HC≡CH ＋HCl  CH2＝CHCl 140℃～200℃ 电石－乙炔法的优点是流程简单，产品纯度高，而且不依赖于石油资源。 电石－乙炔法的缺点是：__________________________、________________________。 42．乙烷和氯气反应可制得 ClCH2CH2Cl，ClCH2CH2Cl 加热分解得到氯乙烯和氯化氢。 设计一种以乙烯和氯气为原料制取氯乙烯的方案（其他原料自选），用化学方程式表示 （不必注明反应条件） 要求：①反应产生的氯化氢必须用于氯乙烯的制备；②不产生其他度废液。 【答案】（本题共 12 分） 38．饱和氯化钠溶液、氢氧化钠溶液 39．100 40．用试管收集氯气，收集满后将试管倒立在氢氧化钠溶液中，观察试管内有无残留气 体。 41．高耗能 会污染环境 42．CH2=CH2+Cl2→ClCH2CH2Cl ClCH2CH2Cl→CH2=CHCl+HCl CH≡CH+ HCl→CH2=CHCl 【解析】38．实验室用盐酸制备氯气，氯气中混有氯化氢，得到纯净的氯气，应用饱和 氯化钠溶液除去 HCl，再用浓硫酸干燥，最后用氢氧化钠溶液进行尾气吸收； 2.24L 39．反应的方程式为 ClO—+Cl—+2H+=Cl2↑+H2O，n（Cl2）= =0.1mol，则 22.4L/mol 0.2mol 需要 n（HCl）=0.2mol，发生反应的盐酸的体积为 V= =0.1L=100mL； 2mol/L 40． 氯气可与氢氧化钠溶液反应，如含有空气，则与氢氧化钠反应后试管内有残留气 41．工业在高温下生产电石，用电石生产乙炔，耗能大，由于乙炔与 HCl 的反应在氯化 体； 汞的作用下进行，污染环境； 42．以乙烯和氯气为原料制取氯乙烯，可由乙烯和氯气发生加成反应生成 1，2-二氯乙 烷，1，2-二氯乙烷发生消去反应生成氯乙烯，生成的氯化氢电解生成氢气和氯气，氢气和 乙烯发生加成反应生成乙烷，乙烷和氯气发生取代反应生成 1，2-二氯乙烷，涉及反应有 CH2=CH2+Cl2→ClCH2CH2Cl 、ClCH2CH2Cl→CH2=CHCl+HCl 以及 CH≡CH+ HCl→CH2=CHCl 八、（本题共 8 分） 许多有机化合物具有酸碱性 完成下列填空： 43．苯酚、苯甲醇、苯甲酸、碳酸的酸性由强到弱的顺序为：______________________________ NH 苯胺（ 2 ）具有____________。（选填“酸性”、“碱性”或“中性”） 44．常常利用物质的酸碱性分离混合物。某一混合物含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四种物 质，其分离方案如下图。 已知：苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水 提纯 C水层 物质 1 B有机溶剂 水层 苯胺 苯酚 提纯 有机层 A物质 2 有机溶剂 A苯甲酸 苯甲醇 提纯 水层 物质 3 C有机层 提纯 有机层 物质 4 A、B、C 分别是：A______________ B_______________ C________________ ONa ONa CH2OH CH2ONa 45．欲将 【答案】 转化为 ，则应加入__________________。 碱性 43．苯甲酸>碳酸>苯酚>苯甲醇 44．NaOH 溶液或 Na2CO3 溶液 45．H2O CO2 盐酸 NaHCO3 溶液 【解析】43．羧基酸性＞碳酸＞酚羟基＞醇羟基，则酸性苯甲酸＞碳酸＞苯酚＞苯甲醇； 含有氨基，可与盐酸反应，具有碱性； 44．苯酚、苯甲酸呈酸性，苯胺呈碱性，苯甲醇为中性，可先加氢氧化钠或碳酸钠溶 液，苯酚、苯甲酸与氢氧化钠反应生成溶于水的盐，则水层中含有苯酚钠、苯甲酸钠，在溶 液中通入二氧化碳气体，可得到苯酚，分离后在水中加入盐酸可得到苯甲酸，则 A 为 NaOH 溶液，B 为二氧化碳，C 为盐酸，物质 1 为苯甲酸，物质 2 为苯酚；苯甲醇、苯胺中加入盐 酸，苯胺生成盐，溶于水，在水层中加入氢氧化钠可得到苯胺；则物质 3 为苯胺，物质 4 为 苯甲醇；若首先仅仅将苯甲酸与其他三种物质分开，则应加入碳酸氢钠； 45．—CH2ONa 易水解，可与水反应生成—CH2OH， 九、（本题共 14 分） M 是一种治疗直肠癌和小细胞肺癌药物的主要成分，其结构为 OOCOOH NHNH•HCl COOH RH2N NNH（不考虑立体结构，其中 R 为 ），M 的 一种合成路线如下（部分反应试剂和条件省略）。 OO丁烷 OC10H12O2 ACOOC2H5 AlCl3 COOH O反应② 反应① Br OH C13H16O3 CHO 反应③ H5C2OOC H5C2OOC COCOOC H COOC H 完成下列填空： 46．写出反应类型： 反应①_____________ 反应③_________________ 47．写出反应试剂和反应条件：反应②_________________ 反应④____________________ 48．写出结构简式：B_____________________ C_________________________ 49．写出一种满足下列条件 A 的同分异构体的结构简式 （1）能与 FeCl3 溶液发生显色反应；（2）能发生银镜反应；（3）分子中有 5 种不同化学环 境的氢原子_____________________________________________________________ 50．丁烷氯代可得到 2-氯丁烷，设计一条从 2－氯丁烷合成 1，3－丁二烯的合成路线。 反应试剂 反应条件 反应试剂 反应条件 目标产物 B…… A（合成路线常用的表示方式为： ）__________________________________________________________________________ OOR-C-NHR’ R-C-OR’ 51．已知： 与的化学性质相似，从反应④可得出的结论是：____________ 46．取代反应 氧化反应 【答案】（本题共 14 分） 47．C2H5OH，浓硫酸，加热 （1）NaOH/H2O，加热 （2）盐酸；或盐酸，加热 48． CH2CHO H3C CH3 OH 49． NaOH/C2H5OH 3—————————→ ΔBr2/CCl4 50．CH CHClCH CH CH CH=CHCH 3——————→ 332NaOH/C2H5OH CH CHBrCHBrCH CH =CHCH=CH 2 2 3—————————→ 3Δ51．酰胺（肽键）水解比酯水解困难 【解析】由流程可知，丁烷经氧化可生成丁酸酐，在氯化铝作用下生成 ，对比 和反应②的产物可知 A 应为 ，对比反应产物可知分子式为 C13H16O3 的物质的结构简式为 ，B 与 C 发生取代反应生成肽键，由反应流程可知 B 应为 ，C 为 。46．丁烷经氧化可生成丁酸酐，在氯化铝作用下生成 ，为加成反应， 反应③的变化为羟基生成醛基，为氧化反应； 47．反应②为酯化反应，在浓硫酸作用下与乙醇加热反应可生成，反应④为酯的水解 反应（NaOH/H2O，加热），应在盐酸作用下加热反应生成； 48．由以上分析可知，B 应为 ，C 为 。49．A 为 ，①能与 FeCl3 溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②能 发生银镜反应，说明含有醛基；③分子中有 5 种不同化学环境的氢原子，则可能对应的同分 CH2CHO H3C CH3 OH 异构体的结构简式为 ；50．从 2-氯丁烷合成 1，3-丁二烯，应先在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生 成 2-丁烯，然后发生加成反应生成 1，2-二溴丁烷，进而发生消去反应生成 1，3-丁二烯，反 应的流程为 NaOH/C2H5OH 3—————————→ ΔBr2/CCl4 CH CHClCH CH CH CH=CHCH CH CHBrCHBrCH 3——————→ 3 3 323NaOH/C2H5OH —————————→ ΔCH =CHCH=CH ； 2251．D 中含有肽键和酯基，反应④为酯的水解反应，说明酰胺（肽键）水解比酯水解 困难。 十、（本题共 14 分） 硫有多种含氧酸，亚硫酸（H2SO3）、硫酸（H2SO4）、焦硫酸（H2SO4•SO3）、硫代硫 酸（H2S2O3）等等，其中硫酸最为重要，在工业上有广泛的应用。在实验室，浓硫酸是常用 的干燥剂。 完成下列计算： 52．焦硫酸（H2SO4•SO3）溶于水，其中 SO3 都转化为硫酸。若将 445 g 焦硫酸溶于水配成 4.00 L 硫酸，该硫酸的物质的量浓度为_______________mol/L。 53．若以浓硫酸吸水后生成 H2SO4•H2O 计算，250 g 质量分数为 98％的硫酸能吸收多少 g 水？ 54．硫铁矿是工业上制硫酸的主要原料。硫铁矿氧化焙烧的化学反应如下： 3FeS2＋8O2→Fe3O4＋6SO2 4FeS2＋11 O2 →2Fe2O3＋8SO2 若 48 mol FeS2 完全反应耗用氧气 2934.4 L（标准状况），计算反应产物中 Fe3O4 与 Fe2O3 物质的量之比。 55．用硫化氢制取硫酸，既能充分利用资源又能保护环境，是一种很有发展前途的制备硫酸 的方法。 硫化氢体积分数为 0.84 的混合气体（H2S、H2O、N2）在空气中完全燃烧，若空气过量 77％， 计算产物气体中SO2 体积分数（水是气体）。 已知空气组成：N2 体积分数 0.79、O2 体积分数 0.21。 【答案】（本题共 14 分） 54．2934.4÷22.4=131mol，设 Fe3O4 amol Fe2O3 bmol 3a+2b=48 8a+11÷2b=131 a=4b=18 52．1.25 53．250×98%÷98×16=40g n(Fe3O4): n(Fe2O3)=2:9 55．设混合气体为 1 体积，0.84 体积硫化氢完全燃烧生成 0.84 体积二氧化硫和 0.84 体积 水，消耗 1.26 体积氧气。 所需空气为 1.26÷0.21×1.77=10.26 体积 (SO2)=0.84÷(10.62—1.26+1.84)=0.075 【解析】 445g 52．445g 焦硫酸的物质的量 n= =2.5mol，其中硫酸和三氧化硫的物质的量 178g / mol 均为 2.5mol，2.5molSO3 和水反应又会产生 2.5nolH2SO4，所以溶液中 H2SO4 的物质的量是 5.0mol 5.0mol，则 c(H2SO4 )  =1.25 mol/L； 4.00 L 53．250 g 质量分数为 98％的硫酸溶液中含 H2SO4 的质量是 m=250 g×98％=245g，则 245g n(H2SO4 )  =2.5mol。250 g 质量分数为 98％的硫酸溶液中含 H2O 的质量是 98g/mol m=250g—245g=5g。2.5mol H2SO4 可以结合 H2O 的物质的量是 2.5mol，水的质量 m=2.5mol×18g/mol=45g，因此还能吸收说的质量是 40g； 2934.4 L 54．由题意可知 n(O2 )  =131mol，设生成 Fe3O4 的物质的量是 amol，生 22.4L / mol 成 Fe2O3 的物质的量是 bmol，根据化学方程式 3FeS2＋8O2→Fe3O4＋6SO2 、4FeS2＋11 O2 → 2Fe2O3＋8SO2 得：8a+11÷2b=131（氧气守恒）和 3a+2b=48（FeS2 守恒），解得 a=4、 b=18，所以 n(Fe3O4): n(Fe2O3)=2:9。 点燃 55．设混合气为 1 体积，根据氯化氢完全燃烧的方程式 2H S＋3O 2SO ＋2H O 2 2 2———→ 2可知，0.84 体积硫化氢完全燃烧生成 0.84 体积二氧化硫和 0.84 体积水，消耗 1.26 体积氧气。 1.26 反应中空气过量 77%，因此所需空气为 ×1.77＝10.62，则二氧化硫体积分数 ＝ 0.21 0.84 ＝0.075。 1062 – 1.26 + 0.84 + 0.84 + 0.16